[发明专利]复合农药制剂及其合成方法

说明书

本发明是一种复合农药制剂及其合成方法，具体说是一种含氨络合物的复合农药制剂及其合成方法，属于杀菌剂农药技术领域。

在现有技术中，国内外利用硫酸铜（CuSO4），波尔多液中铜离子（Cu⁺⁺）防治植物病虫害由来已久;络氨铜（华南农学院、植物化学保护、农业出版社1984）及其复配农药《抗枯宁》、《抗枯灵》以络氨铜为主，但其使用范围和效果受到限制，尤其对病类较多的蔬菜、水果效果并不理想;近年来发明的《双效灵》（农业部药检所、新编农药手册、农业出版社1991）含有17种氨基酸，但其中真正具有杀菌效果的种类及含量偏少，且来源受限。

本发明的目的是为了避免上述现有技术的不足之处而提供一种广谱、多效、无或低残毒、使用效果好、生产工艺简单的新型复合农药制剂及其合成方法。

本发明的目的可以通过以下技术措施来达到：

复配农药制剂中各物质的有效成份浓度（以体积重量浓度g/L计算）：含硫酸四络氨铜137.00-215.33g，硫酸四络氨锌10.00-22.94g，L（D）-苯丙氨酸四络氨铜20.89-41.77g，a-萘乙酸四络氨铜4.04-9.44g，余量为纯水。

配制上述复合农药制剂的最佳浓度（以体积重量浓度g/L计算）是：硫酸四络氨铜为185-195g，硫酸四络氨锌为15-20g，L（D）-苯丙氨酸、四络氨铜为25-30g，a-萘乙酸四络氨铜为5-10g，余量为纯水。

上述复合农药制剂的合成方法是：按设计复配农药浓度比例称取各物质所需重量;将a-萘乙酸、硫酸铜（CuSO₄.5H₂O）、硫酸锌（ZnSO₄.7H₂O）晶体依次加入水中，然后徐徐加入工业氨水;在常压、40℃-70℃温度，最好在50℃-60℃温度下，不断搅拌，反应10-20分钟，最好为15-30分钟反应后，再加入L（D或LD混合型）-苯丙氨酸;将反应釜密闭，再继续搅拌，直至硫酸铜晶体完全溶解，反应即完毕;在温度不低于25℃，最好在25℃-40℃液温和不断搅拌下，分装药液入瓶，可防止其发生结晶和药液物质的分布不均情况发生。

在发生化学反应中，所使用的工业氨水的剂量应当约大于理论计算量，有利于氨与铜或锌络合物的形成。

上述各物质的化学反应过程是：

C⁺⁺_{u与过量氨（NH4OH）反应生成兰色的四络氨铜，即：}

Zn⁺⁺_{n与过量的氨（NH4OH）反应，生成锌氨络合物，即：}

苯乙酸铜氨络合物，即：

L（D或其混合物）一苯丙氨酸与四络氨铜（或四络氨锌）离子反应，在氨水溶液中，苯丙氨酸羧基上的氢失去电子成为氢离子和苯丙氨酸根，再与四络氨铜（或四络氨锌）离子反应，生成苯丙氨酸四络氨铜（或苯丙氨酸四络氨锌），以生成苯丙氨酸四络氨铜为例：

本发明下面将结合实施例作进一步详述：

例1：

所使用的原料纯度为：工业氨水（含氨）25%、硫酸铜（CuSO₄.5H₂O）97%、L（D）-苯丙氨酸98%、a-萘乙酸85%，每升（L）药液投入的原料量（g）及顺序是：

向反应釜中，投入a-萘乙酸6.59g，硫酸铜180.9g，硫酸锌12.92g，沸水643ml，然后徐徐加入氨水288.9g，维持温度50℃-60℃;搅拌15分钟后，再投入苯丙氨酸20.4g，继续搅拌（约15分钟）直至晶体完全溶解;在不低于25℃，最好维持在25℃-40℃和不断搅拌下，及时将药液分装入瓶。

该成品药液中，每升（L）含硫酸四络氨铜144.23g，硫酸四络氨锌10g，L（D）-苯丙氨酸四络氨铜27.85g，a-萘乙酸四络氨铜7.55g。

例2：

除向反应釜中，投入的各种物质的量：a-萘乙酸为6.59g，硫酸铜237.1g，硫酸锌19.37g，沸水506ml，加入氨水402.14g，投入苯丙氨酸20.4g不同外，其余的工艺过程与例1相同。