[发明专利]一氯丙酮的制备方法

说明书

本发明涉及一种由卤代醇经氧化制备酮的方法。

一氯丙酮是农药，制药，国防，染料等行业工业生产中常用的中间原料，现有制备一氯丙醇的方法，如1971年德国专利（专利号：2018972），1984年美国专利（专利号：4439623），均以过量丙酮为原料，经氧化制备一氯丙酮，由于在制备过程中通入氯气，故副产物较多，有1，1-二氯丙酮。1，3-二氯丙酮，1，1，3-三氯丙酮等等，其中1，1-二氯丙酮与一氯丙酮沸点相同，无法用分馏方法除去，因而，难以得到高纯度的一氯丙酮。

本发明提出了一种以1-氯-2-丙醇为原料，经氧化制备高纯度的一氯丙酮的方法。

采用1-氯-2-丙醇为原料，在水溶液或其它不起变化的惰性溶剂中，滴加氧化剂，0℃-100℃下反应，反应完全后，用有机溶剂提取，分离，最后分馏得一氯丙酮，产率55%，纯度在96%以上。反应适宜的溶剂是水或在反应条件下不起变化的所有惰性有机溶剂，较好的包括：乙醚、石油醚、环已烷、正已烷、二甲苯、苯、甲苯及这些溶剂的混合物;反应适宜的氧化剂是铬酸、三氧化铬-吡啶络合物、重铬酸盐-硫酸、硝酸、二氧化锰、二氧化硒、四氧化钌和二甲亚砜、三氧化铬-硫酸;反应中1-氯-2-丙醇与氧化剂的摩尔比为1∶0.1-1∶100，最好是1∶0.1-1∶50，反应进行的温度通常是0℃-100℃，最好是10℃至60℃;反应可以在常压、加压或减压下进行，通常在常压下进行;反应结束后，提取所用的溶剂是一切与水不相混溶的有机溶剂，如：乙醚、石油醚、苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷、环已烷及上述溶剂的混合物。

本发明与现有氯化法制备一氯丙酮的方法相比，其副反应少，反应后分离提取简单，易于得到高纯度的一氯丙酮。

图1为本反应制备一氯丙酮的气相色谱图。

实施例1：

将1-氯-2-丙醇60g，环已烷60ml，投入反应瓶，搅拌下滴加由重铬酸钠65g，水70ml，及硫酸60ml所组成的溶液，温度保持35℃，约2.5小时滴加完，继续保温2.5小时，分出环已烷，水层用环已烷提取三次，合并环已烷提取液，用饱合碳酸氢钠溶液和水洗，以无水硫酸钠干燥，回收环已烷，剩余物分馏，收集bp118-120℃馏份，得32.8g，收率55.6%，纯度97.5%.

实施例2：

将1-氯-2-丙醇50g，水100ml投入反应瓶中，搅拌下滴加由铬酐38.7g，水100ml和浓硫酸60ml所组成的溶液，温度保持35℃，约3小时滴加完，继续搅拌2小时，反应毕，用乙醚提取产物，水洗乙醚提取液，无水硫酸钠干燥，回收乙醚，剩余物分馏，收集bp119℃馏份，得19.7g，收率40%，纯度96%.