[发明专利]用邻氯甲苯制备6－氯－3－氨基甲苯－4－磺酸的方法

说明书

本发明涉及一种6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的制备方法，特别是一种用邻氯甲苯制备6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的方法。

6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸，是合成红色颜料金光红C的重要中间体，简称CLT-酸，其合成的方法有多种。1979年日本专利文献(日特开昭54-151945)公开了一种以邻氯甲苯为原料合成6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸方法，我国化工部把用邻氯甲苯制备6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的工艺改进列为“七五”染料及染整助剂科技攻关项目，并进行了研究。这些方法的优点是：它比以甲苯为原料制备6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸方法，产率提高、三废污染少。其缺点是：(1)胺化反应产物提纯时采用水蒸气蒸馏，其效率仅5％，每蒸出一吨产物，需蒸汽20吨，能耗高，无工业化可能；(2)磺化反应无论是采用溶剂回流法还是采用真空烘焙法，都要在180℃反应8小时，时间长，产品碳化严重，影响产品的外观和质量，以致于要用活性炭脱色，直接影响产品收率，提高了生产成本。

本发明的目的在于提供一种工艺简单、三废少、生产成本低、磺化反应时间短且产品外观质量好的用邻氯甲苯制备6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的方法。

本发明的目的实现的技术解决方案是：一种用邻氯甲苯制备6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的方法，它包括以下步骤：溴化反应、胺化反应、磺化反应，并且：溴化反应的产物经碱液洗涤后直接进行胺化反应；胺化反应的产物用70～95℃稀盐酸溶液浸取，除去杂质，加入氨水至PH=8.0-9.0，析出纯净的3-氨基-6-氯甲苯，在母液中加入铁盐净化，用于浸取磺化反应的产物；在141克3-氨基-6-氯甲苯中加入105克95％的浓硫酸，在175-180℃条件下通入175-180℃的干热空气，同时抽真空，保持30-40mmHg压力4-5小时，用净化后的提纯胺化反应产物的母液补加NaOH配成稀的氢氧化钠溶液在90-100℃下浸取产物，同时加入相当于6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸重量2-5％的硫酸铁铵，生成Fe(OH)₃然后搅拌静置，得6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸钠溶液，分离洗涤Fe(OH)₃沉淀，在溶液中加入盐酸至PH=1.0，析出白色的6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸。

本发明的原理在于：浸取胺化反应物的水溶液与浸取磺化反应的产物的水溶液循环使用，减少了废水的排放：在磺化反应中，同时通入干热空气与抽真空，可以带出反应时生成的水，有利于反应的快速进行；胺化反应产物常温下为不溶于水的固体，在热的盐酸液中生成盐而溶于水，与杂质分离；溴化反应省略了提纯过程，减少了产物损失，得率提高，其杂质在后续工艺中完全可以被除去：在磺化反应浸取阶段加入硫酸铁铵，生成Fe(OH)₃絮状沉淀，可以有效吸附碳化物及其它杂质，可使最终产品质量得到明显提高。本发明与现有技术相比，其量著特点是：(1)胺化反应产物的提纯采用酸溶液浸取后碱析。降低能耗，生产时间缩短；(2)磺化反应采用在175～180℃减压下吹入干热空气，加快反应速度，有效地缩短了反应的时间，降低了能耗；(3)浸取6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸的溶液采用铁盐净化处理，大大地改善了产品的外观色泽，提高了产品质量；(4)省略了溴化反应的减压蒸馏提纯过程，减少了产品损耗，其杂质在后面的二步反应产物的提纯过程中完全可以除去，简化了工艺，产率有所提高，产品质量仍然很好(异构体的含量小于0.2％)，满足日本标准JISK4147-1988:(5)浸取胺化反应产物的溶液适当处理后用于浸取6-氯-3-氨基甲苯4-磺酸，这样循环利用二次，减少了污水排放。本发明的工艺简单，生产成本低，容易实现工业化生产，中试的产品质量：6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸％=98.4％，异构体含量小于0.2％。