[发明专利]偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种仅用碳-碳不饱和键反应得到的高分子化合物，具体地说，是一种具有一个或更多的不饱和脂族基化合物的共聚物，每个不饱和脂族基只有一个碳-碳双键，并且至少有一个是以卤素为终端的高分子化合物及其制备方法。

偏氯乙烯（VDC）均聚物的聚集态大都是结晶体，其结晶度高达75%以上，致使熔点太高，超过了它的热分解温度，并导致它与一般增塑剂的相容性很小，所以无法热塑加工，没有实用价值。现有技术中偏氯乙烯（VDC）与其它单体共聚，一般采用偏氯乙烯（VDC）与氯乙烯（VC）共聚，产品用于纤维，薄膜、油漆等，薄膜主要用作香肠衣、药品及食品包装，用这条路线生产的树脂，其固有弱点是热稳定性差，容易恶性热分解，且生产工艺复杂、聚合时间长。

本发明的目的在于提供一种热稳定性好、不易恶性热分解的含偏氯乙烯单体成分的共聚树脂及其一种工艺简单、聚合时间短的制备方法。

本发明的技术解决方案是：

一种偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂，结构式为：

其Brabander动态热稳定性达30分钟以上（170℃），DTA静态热稳定性为160～180℃。

一种偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂的制备方法，以偏氯乙烯（VDC）和丙烯酸甲酯（MA）为合成原料，以过氧化二碳酸十六烷基酯特别与过氧化二碳酸十二酰复合作为引发剂，以65SH50或F-50羟丙基甲基纤维特别与90SH100或K-100羟丙基甲基纤维素复合作为分散剂，在脱离子水中聚合反应。

在偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂的制备时，还可以在反应体系中加入助剂16～18碳醇、磷酸氢二钠、磷酸和氢氧化钙，以使聚合釜粘釜很轻，并促使树脂呈球形。当然，也可不加上述助剂或用传统的在釜壁上涂复防粘釜剂形式代替，但手续麻烦、效果远不及用上述助剂。

聚合反应的温度一般控制在40～65℃，此时反应时间在12～30小时，当然，也可以采用其它合适温度和反应时间。各组分的配比一般采用下列重量份为宜：

脱离子水  120～180  重量份

偏氯乙烯（VDC）  85～97  重量份

丙烯酸甲酯（MA）  3～15  重量份

65SH50或F-50羟丙基甲基纤维素0.02-0.25重量份，

90SH100或K-100羟丙基甲基纤维素0～0.2重量份

过氧化二碳酸十六烷基酯0.3～0.6重量份

过氧化十二酰  0～0.4  重量份

16～18碳醇  0.05～0.2  重量份

Na₂HPO₄·12H₂O 0.4～0.8 重量份

H₃PO₄0.03～0.15 重量份

Ca（OH）₂0.02～0.15重量份

聚合反应终了时，加无毒终止剂终止聚合反应，放出未反应单体，并对含聚合产品的浆料进行汽提、脱水、干燥、过筛处理，即得成品偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂。

本发明所提供的偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂热稳定性好、不易引起恶性热分解、无毒、透明度好、吹塑膜的阻隔性优异，可广泛应用于医药、食品的包装。而且，用这种树脂吹塑的薄膜包装食品，使货架存放期可达6个月以上，且美观，使原来不能出口的食品可以出口。

本发明所提供的制备偏氯乙烯丙烯酸甲酯共聚树脂的方法，其工艺简单，不需特殊的设备，反应时间短。采用的防粘釜助剂，可有效地减轻聚合釜的粘釜，且使用非常方便，克服了传统防粘釜剂有毒和使用麻烦的弊端，同时，又促使树脂呈球形。聚合反应过程始终非常平稳，无自动加速反应，操作方便，容易控制平稳。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1：