[发明专利]新麝香混合大环双内酯化合物及其生产方法

说明书

本发明属于麝香大环酯化合物的领域，在该领域中有国际上著名的，被广泛应用的大品种麝香香料-环1，13-十三碳二元酸乙撑酯（通称为麝香T），它具有幽雅柔和的天然麝香样香气，留香时间较长，关于麝香T的合成已有很多文献报导，例如日本专利J.P.54115390（1979），随着香精香料、洗涤用品、化妆品等日化产品不断发展，对麝香香料的香气和性能的要求不断提高，社会上要求研究并生产出具有比麝香T更加优良性能的麝香新品种，因此人们总是努力不懈地在寻找新的麝香品种，以满足市场的需要。

为此，本发明的目的是提供一种新的麝香品种一环α，ω-C_12-16长碳链混合二元酸乙撑酯（其中C₁₄占60-95%，C₁₃等占5-40%）及其生产方法，这种新麝香产品的性能比麝香T优越，该产品生产方法简单，适宜于大规模生产。

本发明麝香混合大环双内酯化合物是环α，ω-C_12-16长碳链混合二元酸乙撑酯（其中C₁₄占60-95%，C₁₃等占5-40%），现将它命名为麝香204，混合二元酸乙撑酯中各个二元酸乙撑酯的化学结构式为：

n＝10-14

麝香204的生产方法分为生物合成和化学合成两个组成部份，生物合成基本上参考文献中国科学院微生物研究所烃代谢组及发酵车间：微生物学报20（1），88-93（1980），化学合成参考日本专利J.P.54115390（1979）。

A.生物合成：

以含长碳链混合正烷烃C_12-16的重腊（其中C₁₄占60-95%，C₁₃等占5-40%）为原料，用热带假丝酵母进行种子培养和发酵，发酵温度30-32℃，发酵时间80-120小时，培养基组成包含KH₂PO₄、MgSO₄、Nacl、酵母膏、玉米浆、尿素、葡萄糖等，这种酵母能对长碳链混合正烷烃的两端，即在位（首位）和位（末位）的二个甲基进行选择氧化而生成α，ω-C_12-16长碳链混合二元酸。

B.化学合成：

先将上述生物合成的混合二元酸原料与乙二醇失水缩合成聚酯，混合二元酸与乙二醇的投料重量比为2∶1，反应温度为170-220℃，以失水重量来控制反应时间，并将过剩的乙二醇全部蒸去后结束反应，然后，聚酯在催化剂的作用下，加入稀释剂进行催化解聚环化反应，催化剂可用异丙醇铝、硫酸铝、丁基铝、氧化铅、二乙基氧化锡、二丁基氧化锡等，本发明中使用的催化剂，以碳酸铝为最佳。稀释剂为聚乙二醇（分子量为2000-3000），聚酯∶催化剂∶稀释剂的重量比例为100∶5-10∶40-60，反应在较高的真空度的条件下进行，减压到1-2毫米汞柱，加热并维持反应温度在300℃-350℃之间进行催化解聚和环化反应，反应时间为6-10小时，反应馏出物为麝香204粗产物，再经过脱臭和脱色后处理，便得到麝香204-环α，ω-C_12-16长碳链二元酸乙撑酯精品，产率为72.9%-85.1%，产物在热天是无色液体，在冷天是无色针状结晶。

本发明麝香204产物，经调香专家评香鉴定，一致认为它香气纯正，有动物麝香样气息感，而且透发性强，它的香气近似于名贵品种麝香R105，但前者的价格大大低于后者，下列两种产品进行调香比较的结果表示出：一种用麝香R105叁份的香精，另一种的其中一半用量若以麝香204替代之，则能达到更好的调香效果，麝香204在提香和园香效果上都优于麝香T.其留香时间也比麝香T长，在调香中，若用麝香204替代麝香T作比较，原麝香T的用量为5份，改用麝香204只要2-3份便可达到同样的调香效果。因此，通过以上的两种比较，可清楚看到，使用麝香204可节省用量，降低成本，麝香204的生产方法简单，原料丰富，适用于大规模生产。

麝香204在香气上可与麝香R105媲美，在提香、园香和留香的性能都比麝香T优越，它是很有开发价值的一种麝香大环酯化合物，它作为麝香香原料和定香剂，可广泛应用于香精香料，洗涤用品、化妆品等日化产品中。

本发明通过以下的实施例作进一步阐述，但并不限止本发明的范围。

实施例1

α，ω-长碳链混合二元酸（C_12-16）的生物合成：