[发明专利]衣料用杀虫、防虫组合物

说明书

本发明涉及含对衣蛾等衣料害虫有效的常温发挥性拟除虫菊酯的衣料用杀虫、防虫组合物。

在此以前，一般都是使用对二氯苯、萘、樟脑作为衣料防虫剂，自从常温挥发性拟除虫菊酯被发明开发以来，其一部分已经实用化。这些常温挥发性拟除虫菊酯与过去常用的防虫剂不同，具有下述特点：

(1)不但有防虫效果，还显示出杀虫效果

(2)极微量便对害虫有效

(3)对温血动物低毒

(4)没有过去常用防虫剂所特有的令人不快的气味

特别是“炔烯菊酯”这种具有高杀虫与防虫效果的拟除虫菊酯被实用化后，人们期待它的用途范围将进一步扩大。但是它同时具有易与金属化合物(特别是铜类化合物)作用，使该金属化合物变色或变质的大缺点，为了避免此问题，不得已只能在使用时抑制其挥发量，而牺牲其杀虫与防虫效果。

因此，人们期望能发明开发出不但具有高杀虫、防虫效果，且兼备对温血动物低毒，和具有化学稳定性(不与金属起作用)的有效成分。另外，作为“炔烯菊酯”的变色作用与变质作用的防止对策，将苯并三唑衍生物或者四唑类化合物与之配合使用的方法也被提案，但其变色、变质防止效果却不令人满意。

本发明的目的是提供能够解决上述诸问题点，具有高杀虫、防虫效果，对温血动物低毒，有高化学稳定性的含有常温挥发性拟除虫菊酯的新型衣料用杀虫防虫剂。

本发明者鉴于现状，为了解决“炔烯菊酯”所具有的上述问题点，悉心研究，发明开发出理想的杀虫、防虫成分：

2，2，3，3-四甲基环丙基羧酸5-丙烯基-2-呋喃甲酯。在选择适合于此化合物的稳定剂以作为衣料用杀虫剂、防虫剂用的同时，又发现了该化合物还具有防止“炔烯菊酯”的变色与变质作用，从而完成了本发明。

即：本发明为含有有效成分2，2，3，3-四甲基环丙基羧酸5-丙烯基-2-呋喃甲酯，且配合此成分0.1～1.0倍量的二叔丁基苯酚类稳定基为特征的衣料用杀虫、防虫剂。

此外，本发明又涉及到在上述杀虫、防虫剂中，作为有效成分，除2，2，3，3-四甲基环丙基羧酸5-丙烯基-2-呋喃甲酯外，还含有“炔烯菊酯”。且2，2，3，3-四甲基环丙基羧酸5-丙烯基-2-呋喃甲酯的用量为“炔烯菊酯”用量的2倍以上为特征的衣料用杀虫、防虫剂。

本发明中作为有效成分使用的2，2，3，3-四甲基环丙基羧酸5-丙烯基-2-呋喃甲酯(以下称化合物A)是以下式表示的化合物。此外，化合物A已为公知，但不过只作为散布用、加热熏蒸用而被提案，要作为杀虫、防虫剂加以实用化，还存在着稳定剂的选定等具体问题。

化合物A可根据酯合成的通法，将2，2，3，3-四甲基环丙基羧酸或者其活性衍生物与5-丙烯基-2-呋喃甲基醇或者其活性衍生物反应而制成。羧酸的活性衍生物可例举酰卤化合物、酸酐、低级醇的酯、羧酸盐，而作为醇的活性衍生物，可例举卤化物。反应在合适的溶剂中，根据需要，也可在作为脱酸剂或催化剂的有机或无机盐，或者酸的存在下，按需在加热下进行。

因为化合物A在常温下是液体，故最好使用适当的载体、成形剂，例如，作成块状、片状杀虫、防虫剂使用。其使用配方量，按照在所定时间(例如6个月)内，能得到杀虫、防虫效果所必需的挥发量，根据型态与适用范围灵活掌握。

本发明的特点是配合衣料用杀虫、防虫剂的化合物A所使用的二叔丁基苯酚系稳定剂的量是化合物A的0.1～1.0倍。即，化合物作为衣料用杀虫、防虫剂，要经过几个月长时间暴露于空气中，由于其长久稳定性弱，所以必需配合使用稳定剂。但是，3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚等单叔丁基苯酚类稳定剂没有效果，而N，N′-二苯基-P-苯二胺或者苯基-β-萘胺等胺类稳定剂的效果也差。二叔丁基苯酚类化合物之所以有效其理由不明，可能与阻止化合物A的呋喃环的氧化有关。本发明中所使用的稳定剂，可归纳例举如下：  (1)2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)(以下称为稳定

 剂a)  (2)2，2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(以下称为

 稳定剂b)  (3)2，2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(以下称为

 稳定剂c)  (4)4，′4-丁撑双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(以下称为

 稳定剂d)  (5)4，′4-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(以下称为

 稳定剂e)  (6)丙烯酸-2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲