[发明专利]从苯酐混合酸分离生产苯酐、富马酸、顺酐的方法

说明书

从苯酐混合酸分离生产苯酐、富马酸、顺酐的方法，属无环或碳环化合物的制备方法。

国内现有的苯酐生产工艺中，对其副产物的回收，较普遍采用的是先用水吸收成饱和溶液，再浓缩制得混合酸的方法。由于对混合酸中的有用成分，如顺丁烯二酸和邻苯二甲酸的分离比较困难，因此副产物用途不大。目前的主要利用途径是先用溶解法除去混合酸中的蒽醌及杂质，再将滤液浓缩、精制，从而制得混合酐，用于制造不饱和聚酯树脂。

本发明的目的，在于提供一种工艺简单，易于实施的从苯酐混合酸分离生产苯酐、富马酸、顺酐的方法。

本发明的原理如下。在常压和搅拌条件下，向溶解釜中加入水、混合酸、二元强酸，以及由简单的饱和酮、单环芳烃同系物组成的有机混合溶剂，使混合酸中的顺酸、邻苯二甲酸溶解于水中，而蒽醌、杂质等不溶，从而实现酸液与残渣的分离。对分离所得的酸液进行精制处理后，送入分离槽中，加入由直链饱和一元醇混合物、单环芳烃、单环芳烃同系物组成的四合一混合溶剂，在低温和慢速搅拌条件下，使邻苯二甲酸结晶析出，从而实现邻苯二甲酸与顺丁烯二酸的分离，进而按常规工艺制得苯酐、富马酸或顺酐。

本发明具有工艺流程短，产品收率高的特点，能充分利用价廉的苯酐混合酸，经本发明生产出苯酐、富马酸及顺酐，变废为宝，提高经济效益，减少环境污染。

附图为本发明的工艺流程示意图。

实施例：在25～35℃及常压条件下，按混合酸∶水∶二元强酸∶有机混合溶剂＝1∶1.7∶0.004～0.02∶0.02～0.1的比例，将水注入溶解釜中，开动搅拌，其转速为100～120转／分。投入混合酸，以及硫酸和有机混合溶剂，其中有机混合溶剂中的简单的饱和酮为丙酮，单环芳烃同系物为甲苯，配制比为1∶2～3。经2－4小时，待混合酸溶解完后，过滤分离残渣，滤液转入脱色锅，在搅拌条件下投入活性炭脱色，然后用离心机分离液固相。所得滤液过滤后送往分离槽，按滤液∶四合一混合溶剂＝1∶0.007～0.03的比例加入混合溶剂。四合一混合溶剂的组成比为：直链饱和一元醇混合物∶单环芳烃∶单环芳烃同系物＝2∶1.5～2.5∶1.5～2.5，其中，直链饱和一元醇混合物的组成比为：甲醇∶乙醇＝1∶1，单环芳烃为苯，单环芳烃同系物为对二甲苯。在常压下、＜2℃及＜25转／分搅拌条件下，经1－3小时，邻苯二甲酸结晶析出，液相则为顺丁烯二酸。

（1）制苯酐。将分离槽结晶析出的邻苯二甲酸投入冷却结晶槽内，在低温下进行静置结晶后离心分离，所得结晶体送入熔融锅内，逐渐升温至230℃，使结晶体全部熔融，冷却后经切片机切片，即制得苯酐成品。

（2）制富马酸。将分离槽分离出来的液相顺丁烯二酸投入异构锅内，加入硫脲并升温至70－90℃，同时开动搅拌。待异构到终点后，送入离心机进行离心分离，固相经水洗，干燥，即为成品富马酸。

（3）制顺酐。将富马酸和二甲苯按2.4∶1的比例置于熔融锅内，逐渐升温至300℃，并不断搅拌使其全部熔融。熔融锅分二段冷却，使二甲苯在不断回流时将顺酸中的水脱出，熔融体冷却后经切片机切片，即制得顺酐成品。