[发明专利]芳香羧酸的制备方法

说明书

本发明是一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法。

芳香羧酸()的制备在国内外均有研究，据美国专利US4866204报导，它采用四苯基卟啉铁作催化剂，利用氧气氧化甲苯得到芳香羧酸，其缺点是采用催化剂，价格昂贵，反应时间长，需18小时，才能反应完毕，此法对具有吸电子基团的取代甲苯氧化不完全，转化率低。国内曾对有吸电子基团的甲苯氧化进行过研究，采用高锰酸钾氧化法和重铬酸钠氧化法，其收率也低，而且在废水中存在大量的有毒重金属物质，严重污染环境。其他方法所采用的是含氧气体进行气液两相氧化，工艺过程复杂，不易控制。

本发明是提供一种产品含量高、收率高、反应时间短的芳得羧酸的制备方法。

本发明是这样实施的：芳香羧酸其分子结构式为的制备方法是以甲苯衍生物（通式为，R为吸电子基团）为原料，以稀硝酸为氧化剂，经高温、高压氧化反应而得芳香羧酸，其反应温度为130-260℃，反应压力为10-30kgf/cm²，反应时间为1-5小时，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。其反应式为：

该制备方法不用催化剂，它采用稀硝酸作强氧化剂，反应完全、收率高、无其它副反应、工艺过程简单、易于控制、反应生成物无其他杂质，因此使产品纯度高，与其他工艺相比，反应时间大大缩短。不存在重金属离子对环境的污染。芳香羧酸是制医药的一种重要中间体。

本发明的工艺流程如下：

以下对本发明作过一步详细说明：

芳香羧酸的制备方法是以甲苯衍生物（通式为）为原料，以稀硝酸为氧化剂，经氧化反应而得芳香羧酸，其分子结构式为，其反应温度为130-260℃，反应压力为10-30kgf/cm²，其最佳压力为15-25kgf/cm²，反应时间为1-5小时，稀硝酸的浓度（重量百分比）为5%-35%，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。甲苯衍生物（通式为）取代基R为-Cl（氯基）、NO₂（硝基）、-CN（氰基），取代基R可为一个或二个，取代基的位置为邻位或间位或对位。实施例如下：

实施例1：

在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份邻氯甲苯，在搅拌下升温至170℃，反应压力保持在15-25kgf/cm²，保温反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干得邻氯苯甲酸72.8份，收率为99.1%，纯度为99%以上。

实施例2：在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份对氯甲苯，在搅拌下升温至160℃，反应压力保持在15-25kgf/cm²，反应一小时，反应完毕，冷却、过滤、洗涤、烘干，得对氯苯甲酸72.5份，收率为98.7%，纯度为99%以上。

实施例3：

在高压钣庆锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份对硝基甲苯，在搅拌下升温至210℃。反应压力保持在15-25kgf/cm²，反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到对硝基苯甲酸72.6份，收率为99.3%，纯度为99%以上。

实施例4：

在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份间硝基甲苯，在搅拌下升温至210℃，反应压力保持在15-25kgf/cm²，反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到间硝基苯甲酸71.8份，收率为98.2%，纯度为99%以上。

实施例5：

在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和76份2.4-二氯甲苯，在搅拌下升温至230℃，反应压力保持在15-25kgf/cm²，反应3小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到2.4-二氯苯甲酸84.0份，收率为93.1%，纯度为98%以上。