[发明专利]制备低级烯烃的方法无效
申请号: | 93116571.7 | 申请日: | 1993-08-25 |
公开(公告)号: | CN1037780C | 公开(公告)日: | 1998-03-18 |
发明(设计)人: | J·W·高瑟林科;J·埃乐思 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
主分类号: | C10G69/04 | 分类号: | C10G69/04;C07C1/04 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 黄泽雄 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 低级 烯烃 方法 | ||
本发明涉及一种以烃原料制备低级烯烃的方法,该烃原料中至少一种馏分的沸点高于低级烯烃的沸程,该方法包括烃原料的热裂解。
低级烯烃、即含2~4个碳原子的烯烃,特别适合于作为许多化学过程如烷基化、齐聚和聚合过程。采用上述原料的热裂解方法以烃原料制备烯烃是众所周知的方法,并在工业上广泛用于石化联合企业。典型地,原油馏分、通常为原油的石脑油馏分,用作该热裂解方法中的烃原料。
从工业生产的角度要求热裂解方法有高的生产烯烃选择性和尽可能避免产生甲烷。为了尽量减少甲烷的成生,该热裂解过程在较不激烈的条件下进行,然而相当大比例的烃原料未裂解;相反,如果该热裂解过程在较激烈的条件下进行,这样增加了烃的转化率,然而相当高比例的烃原料裂解成甲烷。因此一种优化的热裂解方法应同时具有高的烃转化率和高的生成低级烯烃选择性。
在欧洲专利申请公开号161705(EP161705)中,报道了一种费托合成法的产品馏分可作为该热裂解法的烃原料。EP161705涉及一种制备C10-C20链烯烃的方法,该方法为在升温、升压和采用一种特定催化剂的条件下,将一氧化碳和氢气混合物转化为烃混合物,基本上为直链烷烃(费—托产物),接着通过温和的热裂解的方法,将该烃混合物的重馏分(基本上为C20+链烷烃)转化成C10~C20直链烯烃,该烃混合物的C19-馏分(基本上是直烷烃)可通过蒸汽热裂解转化成低级烯烃,已经发现,与采用原油的石脑油馏分相比,当采用C19-馏分作为蒸汽热裂解原料时,生成低级烯烃的选择性增加。
现已发现当采用合成油馏分(如费一托法产物)作为蒸汽热裂解法的烃原料时,蒸汽热裂解法生成低级烯烃的选择性能进一步地和大大地增加,该合成油馏分进行过加氢处理。
因此,本发明提供一种以烃原料制备低级烯烃的方法,该烃原料中至少一种馏分的沸点高于低级烯烃的沸程,该方法包括烃原料的热裂解,其中至少部分烃原料是进行过加氢处理的合成油馏分。
在本说明书中,术语“加氢合成油馏分”是指由合成法(如费一托法或齐聚法)产生的油馏分,并随后采用一种方法在氢气存在下进行处理。
烃原料中加氢合成油馏分的量并不关键,它可在宽的范围内变化。一般地,该烃原料还可含有一合适的原油馏分或一种合成油馏分。原料中加氢合成油馏分越多,热裂解生成低级烯烃的选择性越高。加氢合成油可作为100m%的烃原料,然而可能要求采用例如含5m%的加氢合成油馏分的烃原料,除了其它因素外,这还取决于低级烯烃、烃原料中加氢合成油馏分和其它组分的市场价格。优选地,烃原料含至少20m%、更优选地至少50m%的加氢合成油馏分,该烃原料含至少90m%的加氢合成油馏分。
烃原料的沸程可在较宽范围内变化,典型地,该烃原料含有96m%、沸点最高为560℃的组分。沸点和沸程应理解为常压下的沸点和沸程。优选地,烃原料的沸程为30℃~350℃,更为优选地,烃原料的沸程为30℃~200℃,应该理解的是,该加氢合成油可构成高沸点的烃原料馏分或低沸点烃原料馏分,典型地加氢合成油馏分的沸程基本上处于总烃原料沸程相同范围内。
热裂解强度在某种程度上取决于烃原料的轻重,即沸程。与有较高沸程的烃原料相比,较低沸程的烃原料需要不甚激烈的热裂解条件,因此热裂解条件可在较宽范围内变化。典型地,热裂解在500℃~1200℃、优选的是700℃~1000℃、最好为750℃~900℃下进行,热裂解典型地在104~1.5×106帕斯卡、优选的是105~5×105帕斯卡的绝对压力下进行。
在热裂解单元中烃原料的停留时间取决于如烃原料的轻重和所采用的热裂解条件,典型地,热裂解停留时间为0.01~1.0秒、优选的是0.04~0.5秒。
烃原料的热裂解典型地是在有惰性稀释气(优选的是氮气或蒸汽、更为优选的是蒸汽)存在的条件下进行。所采用的惰性气体稀释剂的量并不关键,可在较宽范围内变化,但典型地每100份重量的烃原料使用20~100份(重量)的惰性气体稀释剂。
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