[发明专利]多产烯烃的裂化催化剂

说明书

本发明涉及一种裂化催化剂，具体地说是关于一种多产C₃-C₅烯烃的裂化催化剂。

随着石油化工工业的发展，催化裂化工艺不仅是提供轻质油品的重要手段，同时也是提供烯烃等基本有机化工原料的一种加工方式。随着汽油配方的重新调整，汽油中要求有一定的氧含量，MTBE、TAME等含氧化合物将逐步添加到汽油中，作为它们的原料-iC₄⁼和iC₅⁼，其需求量必将日益增加，因此，有必要改进裂化催化剂对C₃-C₅烯烃的选择性。据美国专利3758403报导，在Y型分子筛催化剂中添加ZSM-5，可以提高汽油的辛烷值，同时也能提高C₃-C₅烯烃的产率，但提高幅度不大。CN1043520A公开了一种生产低碳烯烃的裂解催化剂，主要用来生产丙烯和丁烯，该催化剂包含75-100m％的ZSM-5和0-25m％的Y型沸石。美国专利4911823公开了一种β沸石催化裂化蜡含量至少为20m％的重烷烃油的方法，用该方法可以获得高辛烷值的汽油，同时还可以增加i-C₄⁼的产量。

本发明的目的是制备一种能多产C₃-C₅烯烃的裂化催化剂，该催化剂既能提高其中C₄-C₅异构烯烃的含量，也能够使汽油产率维持相当水平。

本发明所说的催化剂是由10-50m％晶胞常数≤2.450nm的Y型沸石、2-40m％的其它分子筛、以及20-80m％的载体组成。所说的其它分子筛选自P、RE、Ca、Mg、H、Al等改性的ZSM-5,β沸石及其混合物，还可以是不改性的ZSM-5和β沸石的混合物。也可以选自丝光沸石等高硅沸石。所说的载体是由高岭土和铝粘结剂组成的半合成载体，还可以选自氧化铝、氧化硅、硅铝胶及其混合物。

本发明所说的铝粘结剂是指铝溶胶、拟薄水铝石及其混合物。

本发明所说的粘结剂中也可以含少量其它诸如Sn、Ti、Mg、Zr、P、Mn、Cr等元素。

本发明所说的β沸石选自Hβ、Pβ、REβ。

本发明所说催化剂的制备方法是：将予先制得的分子筛浆液与载体浆液混合、搅拌、干燥、成型，即得产品。根据该催化剂的组成配比，其制备步骤包括：

1、分子筛浆液的制备：将Y型沸石及其它分子筛以及脱离子水混合打浆，制成固含量为20-40m％的分子筛浆液；

2、载体浆液的制备：将高岭土、粘结剂和脱离子水混合搅拌打浆，如果粘结剂是拟薄水铝石还需用盐酸酸化、老化，制得载体浆液，其中盐酸的加入量占拟薄水铝石中Al₂O₃灼基量的15-30m％；

3、将分子筛浆液加到载体浆液中搅拌10-30分钟，然后进行干燥、成型，制得催化剂产品。

本发明所说的催化剂与已有技术制得的催化剂(活性组分为Y型沸石+ZSM-5)比较，当催化剂中分子筛的总含量相同、并且在进行催化裂化反应时，转化率相近的情况下、使用本发明所说的催化剂，C₃⁼-C₅⁼的产率达30-35m％以上，比已有技术高2-6个百分点，jC₄⁼+iC₅⁼产率达10-13m％，比已有技术高1-3个百分点，同时还能使汽油产率保持在35-42m％左右。

下面的实施例将对本发明作进一步说明。

㈠本发明所用的分析测试方法：

  1、Na₂O含量：火焰原子吸收光谱法。

  2、Fe含量：原子吸收光谱法。

  3、晶胞常数a₀：X光衍射法。   

㈡本发明实例中所用原料的产地、规格：

  1、DASY沸石：周村催化剂厂生产的Y型沸石，Na₂O 1.0m％，晶胞常数a₀=2.444nm；

  2、ZSM-5：周村催化剂厂生产，SiO₂/Al₂O₃=62,Na₂O0.08m％；