[发明专利]烯烃聚合反应的固体钛催化剂组分及其制备方法和用途

说明书

本发明涉及固体钛催化剂组份，它在制备烯烃均聚物或共聚物时用作催化剂，涉及制备固体钛催化剂组份的方法。本发明也涉及含固体钛催化剂组份的烯烃聚合反应的催化剂，涉及使用烯烃聚合反应催化剂的烯烃聚合反应方法。

在已有文献中已知，催化剂含活性卤化镁，其上载有用于制备烯烃聚合物的钛化合物，烯烃聚合物包括乙烯或α-烯烃的均聚物和乙烯或α-烯烃的共聚物。特别地，这种已知的烯烃聚合反应的催化剂，例如是由含镁，钛，卤素和电子给予体的固体钛催化剂组份和有机金属化合物催化剂组份组成的。

提出的各种见解都是针对制备上述作为主要组份的含镁，钛，卤素和电子给予体的固体钛催化剂的方法，在已有文献中已知，在至少有三个碳原子的α-烯烃的聚合作用中，在固体钛催化剂组份存在下，可制得高产率的具有高有规立构性的聚合物。

常规的制备固体钛催化剂组份的方法包括将卤化镁化合物的烃溶液与液体钛化合物接触形成固体产物的方法，同样也包括先制备卤化镁和钛化合物的烃溶液，然后在至少一种电子给予体存在下形成固体产物的方法，其中电子给予体选自多元羧酸，单羧酸酯，多元羧酸酯，多羟基化合物酯，酸酐，酮，脂族醚，脂族碳酸酯，烷氧基醇，含芳氧基的醇，含Si-O-C键的有机硅化合物和含P-O-C键的有机磷化合物。

就此而言，已知选择多元羧酸(例如，邻苯二甲酸酐)作为电子给予体来制备的固体钛催化剂组份，可获得具有均匀颗粒尺寸和较小粉尘量(dust quantity)的烯烃(共)聚合物。    

本发明所作的试验是将目光放在开发能用于制备具有均匀颗粒尺寸，较小粉尘量和高堆积密度烯烃(共)聚合物的烯烃聚合反应的Ti催化剂。结果，他们发现具有均匀颗粒尺寸，较小粉尘量和高堆积密度(bulk density)的(共)聚合物可通过使用含固体钛催化剂组份的烯烃聚合反应催化剂而制得，固体钛催化剂组份的主要组份为(a)镁，(b)钛，(c)卤素，(d)含至少2个醚键且在醚键间有许多原子的化合物，(e)烃和(f)除了化合物(d)外的电子给予体。本发明就是基于这种发现完成的。

因此，本发明的目的是提供一种具有高聚合活性，在制备烯烃(共)聚合物中作为催化剂组份的固体钛催化剂组份，所制备的烯烃(共)聚合物具有均匀的颗粒尺寸，较小的粉尘量，高堆积密度和高有规立构性。

本发明的另一个目的提供一种制备固体钛催化剂组份的方法。

本发明的又一个目的是提供一种含固体钛催化剂组份的烯烃聚合反应的催化剂。

本发明的再一个目的是提供一种使用烯烃聚合反应催化剂的烯烃聚合反应方法。

按本发明，烯烃聚合反应的固体钛催化剂组份含下述主要组份：

(a)镁：5～35％(重量)，

(b)钛：0.3～10％(重量)，

(c)卤素：30～75％(重量)，

(d)含至少2个醚键且在醚键间有许多原子的化合物：0.5～30％(重量)，

(e)烃：0.05～20％(重量)，和

(f)除了化合物(d)外的电子给予体：0.05～7％(重量)。

按本发明，制备烯烃聚合反应的固体钛催化剂组份的第一种方法包括下述步骤：

将卤化镁化合物与溶于烃溶剂的选自醇，醚和酯中的一种化合物接触获得一镁化合物溶液；

将镁化合物溶液与含至少2个醚键且在醚键间有许多原子的化合物接触；和

将所得溶液与液体钛化合物接触。

按本发明，制备烯烃聚合反应的固体钛催化剂组份的第二种方法包括下述步骤：

将卤化镁化合物与溶于烃溶剂的选自醇，醚和酯中的一种化合物接触获得一镁化合物溶液；

将镁化合物溶液与含至少2个醚键且在醚键间有许多原子的化合物接触；和

将所得溶液与液体钛化合物接触，再和电子给予体接触。

本发明的用于烯烃聚合反应的第一催化剂包含：〔I〕固体钛催化剂组份(A)，它包含下述主要组份：

(a)镁：5～35％(重量)，    

(b)钛：0.3～10％(重量)，

(c)卤素：30～75％(重量)，

(d)含至少2个醚键且在醚键间有许多原子的化合物：0.5～30％(重量)，

(e)烃：0.05-20％(重量)，和

(f)除了化合物(d)外的电子给予体：0.05～7％(重量)；〔II〕有机铝化合物催化剂组份(B)；若需要的话，还可有〔III〕电子给予体(C)。