[发明专利]含有α-氨基硼酸的液体洗涤剂

说明书

本发明涉及含有酶的液体洗涤剂组合物。更准确地说，本发明涉及含有洗涤表面活性剂、蛋白水解酶和α-氨基硼酸的液体洗涤剂组合物。

在洗衣洗涤范围中人们都特别熟知含有蛋白酶的液体含水洗涤剂。在所说的含有蛋白酶的液体含水洗涤剂中通常所遇到的问题是在组合物中次级酶的蛋白水解酶，如脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶或蛋白酶本身的降解现象。

因此，在产品的贮存中次级酶或蛋白水解酶自身的稳定性和它的洗涤效果都要受到损害。

众所周知，硼酸(Boric acid)和硼酸(boronic acids)可逆地抑制蛋白水解酶。硼酸对蛋白水解酶的这种抑制作用在稀释情况，如在洗涤水中是可逆的。

现已发现，某些硼酸，即α-氨基硼酸在液体洗涤剂组合物中是特别有效的可逆的蛋白酶抑制剂，所以为了要达到液体洗涤剂中同样程度的蛋白酶抑制作用，与其他硼酸比较，仅需要更低量的α-氨基硼酸。

因此，这样得到的组合物比含有其他硼酸的组合物更适合于环境，在这当中，最终在环境中释放出很少的硼。

另外，对于有效的蛋白酶抑制作用，因为需要非常少量的α-氨基硼酸，这就允许制剂中的几部分物质游离出，而后这几部分物质对其他物质是有用的。这方面在高浓度的液体洗涤剂组合物的制剂中是特别关键的。这些组合物也包括在本发明中。

在Philipp,M．和Bender,M.L.“Kinetics of Subtilisinand Thiolsubtilisin”,Molecular & Cellular Biochemistry,vol.51,pp.5-32(1983)中提供了一种蛋白水解酶[枯草溶菌素(Subtilisin)]的抑制作用的讨论情况。

同时待审的欧洲专利申请系列号90/870212公开了含有某些细菌丝氨酸蛋白酶和脂肪酶的液体洗涤剂组合物。

U.S.P.4,566,985公开了含有至少一种酶是蛋白酶的酶的混合物的液体洗涤组合物。这种组合物也含有有效量的苯甲脒盐酸化物，以抑制对次级酶的浸煮的影响。

在欧洲专利申请0376705中要求保护含有脂解酶和蛋白水解酶的混合物的液体洗涤剂。通过包含有低碳脂族醇或低碳羧酸来提高脂解酶对于那些蛋白水解酶的贮存稳定性。

在欧洲专利申请0381262中，公开了在液体介质中蛋白水解酶和脂解酶的混合物。通过加入硼化合物和多元醇来改善要求保护的脂肪酶的稳定性。

在同时待审的欧洲专利申请91870072.5中，公开了含有蛋白酶和次级酶的液体洗涤剂组合物，其中通过芳族硼酸酯来可逆地抑制蛋白酶。

在U.S．专利申请系列号693,515和693,516中，公开了含有蛋白酶和次级酶的液体洗涤剂组合物，其中通过硼的多元醇配合物或芳基硼酸来可逆地抑制蛋白酶。

在欧洲专利申请0293881中，公开了丝氨酸硼酸作为类胰蛋白酶丝氨酸蛋白酶在治疗应用中的可逆抑制剂。

本发明是一种液体含水洗涤剂组合物，其包含有：-1％-80％的洗涤表面活性剂，-0.0001％-0.3％的活性蛋白水解酶或其混合物，其特征在于它还含有约0.0001％-5％的具有下式的α-氨基硼酸及其混合物：其中R选自二十氨基酸的侧链，P是H或(AA2)_m-(AA1)_n-，其中(AA1)和(AA2)是相同或不同的氨基酸，n和m分别是1或0，所说的α-氨基硼酸可能含有一个N-末端保护基团。优选的是，该α-氨基硼酸的N-端被乙酰基或苯甲酰基保护。

本发明的液体含水洗涤剂组合物含有三种基本组分：(A)一种α-氨基硼酸或其混合物，(B)一种蛋白水解酶或其混合物和(C)一种洗涤表面活性剂。本发明的组合物优选地还含有(D)适合于洗涤剂的次级酶或其混合物，它们也可以含有任意的组分(E)。

A.α-氨基硼酸：

本发明的洗涤剂组合物含有下式的α-氨基硼酸及其混合物：其中R是选自二十氨基酸的侧链的基团，P是H或(AA2)_m-(AA1)_n-，其中(AA1)和(AA2)是相同或不同的氨基酸，n和m分别是1或0，所说α-氨基硼酸可能含有一种N-端保护基团。