[发明专利]炔属不饱和化合物的羰基化所用的催化剂体系

说明书

本发明涉及一种在液态含羟基化合物存在下炔属不饱和化合物与一氧化碳的羰基化所用的催化剂体系。

人们已知，在含羟基化合物如醇，酚，水或羧酸存在下炔属不饱和化合物可进行羰基化反应从而分别得到α-,β-烯属不饱和酯类，酸类或醛类。

就一切情况而论，已知方法的目的产物的选择性较低，其转化率也低，因而不适用于大规模工业生产。

根据有如美国专利说明书3,887,595，第53-56页第2栏披露的内容，本领域的大多数技术人员尚未有意于对这类反应作进一步的研究，寻求制备用于有机合成的廉价有价值的原料。另外，近几年来，对用于其它有机合成的廉价原料的要求一直在稳步增长。

本发明的目的是提供一种制备α-,β-烯属不饱和酯类，酸类或醛类的改良方法。

作为广泛研究与开发的结果，人们惊奇地发现可以用这样一种方法在液态含羟基化合物存在下借助干炔属不饱和化合物与一氧化碳的羰基化反应来制备α-,β-烯属不饱和化合物，该方法是在催化剂体系存在下进行的，这种催化剂体系包括：

(a)钯化合物，

(b)质子酸，和

(c)由式(Ⅰ)所表示的有机膦式中R₁代表其中的杂原子至少为氮的5员或6员杂环，这些环可视具体情况而被取代和/或形成稠环结构中较大的部分(可视具体情况而被取代)，而R₂和R₃各自的定义如R₁或代表一种可视具体情况而被取代的芳基。

依据R₁、R₂和R₃定义，杂环的实例有吡啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、啉基、吖啶基、吩嗪基、菲啶基、菲咯啉基、2,3-二氮杂萘基、1,5-二氮杂萘基、喹喔啉基和喹唑啉基。其中，以吡啶基、吡嗪基和哒嗪基为佳。

上述本发明的杂环基和芳基依据R₁、R₂和R₃的定义可以被一种或多种斥电子或吸电子基所取代。上述基团上的斥电子取代基的实例有烷氧基，尤其是含碳原子数不多于5的烷氧基，例如甲氧基和乙氧基，含碳原子数不多于5的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基-叔丁基或二甲氨基和二乙氨基。

上述基团上的吸电子取代基的实例有囟素如氯和氟，三氟甲基，三氯甲基、一氯甲基和m-甲氧基。

R₂和R₃定义的视具体情况或可被取代的芳基的环上含碳原子数不超过18，可由蒽基、萘基和苯基组成，尤以苯基为佳。

最好是式(Ⅰ)所示的膦中R₁代表吡啶基，而R₂和R₃代表视具体情况或可被取代的苯基。