[发明专利]低铁八水氢氧化钡的生产方法无效
申请号: | 93117977.7 | 申请日: | 1993-09-29 |
公开(公告)号: | CN1032911C | 公开(公告)日: | 1996-10-02 |
发明(设计)人: | 熊尚彬;屠德容;刘铁岩;孙金荣;邵国环;孙建文 | 申请(专利权)人: | 化学工业部天津化工研究院 |
主分类号: | C01F11/16 | 分类号: | C01F11/16;B01D21/01;B01D21/26;B01D61/14 |
代理公司: | 北京申翔知识产权服务公司专利代理部 | 代理人: | 王永安 |
地址: | 300131 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 低铁八水 氢氧化钡 生产 方法 | ||
本发明属于氢氧化钡的化合物的生产方法,特别涉及于低铁八水氢氧化钡的生产方法。
在前一发明专利申请“粒状-水氢氧化钡的生产方法”(申请号为93105808.2)中,其产品的含铁量≤30ppm,一般≥15ppm。目前国际市场上德国和意大利的同类产品的铁含量均大于10ppm。这些产品的纯度对一般工业用途已足够,例如作为内燃机润滑油的添加剂,铁含量即使达到100ppm也能适用。但是,当一水氢氧化钡用作塑料工业的增塑剂时,发现铁杂质会妨碍增塑功能,并在某些场合会影响塑料的色泽。这种铁污染是由于生产过程中痕量不溶性铁所造成。因此,在工业规模的氢氧化钡生产中是不可避免的。
在美国专利UPS-3387907中公开的从浓氢氧化钡溶液中除铁的方法,是添加少量的MgO从浓一水氢氧化钡溶液中把铁含量脱除到<100ppm。该法的主要缺点是必须从67-73wt%,最好是从>69wt%的一水氢氧化钡溶液中除铁,否则效果很差。但是,由于浓度高,被处理的氢氧化钡溶液粘度大,温度也高,操作中浓度也不易控制,以及在分离时,MgO会在器壁上形成坚硬碴层,造成分离操作困难,在工业上不易实施。
为了使产品中铁含量降至≤10ppm(或8ppm),必须在生产过程中增设脱除痕量铁的净化装置。基于高pH值的氢氧化钡溶液中,痕量铁以氢氧化亚铁[Fe(OH)2]和氢氧化铁[Fe(OH)3]溶胶形式存在。并且Ksp[Fe(OH)3]=3.8×10-38,而Ksp[Fe(OH)3]=8.0×10-16,相差近22个数量级。为彻底将铁除去,用传统的沉降、过滤、离心的方法是无法实现的。
本发明的首要目的是要从一水氢氧化钡生产过程中脱除铁,从而生产出含Fe≤8ppm的Ba(OH)2H2O产品。
本发明的另一目的是从八水氢氧化钡生产过程中除去铁,从而生产出含Fe≤8ppm的八水氢氧化钡作为原料来生产含Fe≤8ppm的一水氢氧化钡。
本发明的目的是采用以下方法来实现的,通过以下方法可制备出含Fe≤8ppm的粒状一水氢氧化钡产品。
本发明的方法首先采用氧化剂把其中亚铁转化成Fe(OH)3溶胶,所用氧化剂只要对产品无污染的均可使用,一般可采用脱CO2空气,O2,H2O2,BaO2等。
本发明的方法主要是转化--吸附混凝法,其步骤为:
a)先在原料中添加氧化剂,使亚铁转成Fe(OH)3溶胶;
b)再添加少量吸附混凝剂,使Fe(OH)3溶胶粒子吸附在吸附混凝剂上;
c)用传统的过滤或离心分离方法进行分离,最后可得含铁量为0-8ppm的产品。
由于Fe(OH)3胶体粒子吸附剂上达到混凝,过滤时Fe(OH)3粒子一起和吸附剂与液相分离,从而达到除Fe的目的。
在上述方法中,也可以加入硫化物将Fe(OH)3溶胶进一步转化成Fe2S3沉淀(KspFe2S=3.0×10-88),而后再加入吸附混凝剂,但在八水氢氧化钡生产中已有BaS存在,故可不加硫化物,这样在脱硫过程中同时可把铁脱除,从而简化了脱铁过程,因此同时也是脱硫剂。所采用的硫化物可以是(NH4)2S,Na2S,BaS等。本方法中所采用的吸附混凝剂可采用无污染的多种吸附混凝剂,例如BaSO4,BaCO3,ZnO,MnO2,BaS,活性炭,高分子絮凝剂等。
研究表明,采用上述方法可使原氢氧化钡系统中铁含量从35ppm降到<5ppm,甚至可脱除到0ppm。上述工艺中有时也可不加氧化剂。
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