[发明专利]氟代链烯杀虫剂

说明书

本发明涉及杀虫化合物并且特别与土壤杀虫剂有关。  

人们对于发现不一定具有广谱杀虫活性，而在特定使用方式中和/或就特定的害虫，尤其是栖居于土壤中的昆虫和类似的无脊椎动物而言，具有高活性的化合物有着持续的兴趣。因此，例如在GB 2066810专利说明书中描述了某种具有特别的土壤杀虫活性的环丙烷羧酸的氟化苄基酯。但是在杀虫剂技术中，为了提供具有好的抗土壤孳生害虫活性的化合物，各种起作用的因素以及相互影响知道得并不多。很多因素都对好的土壤活性起作用，包括移栖性、稳定性和该化合物向土壤孽生昆虫的转移的影响，然后就应当考虑局部使用时的状况。对这些因素的概述可见最近发表的论文(Simmons等人于1992年在J.Agric.Food Chem.，40，1432—1436)。

现在出乎意料地发现，在不饱和链烯侧位具有氟取代的，并且被非酯芳基环丙基取代的一组链烯化合物，被证实具有好的土壤杀虫活性。

本发明包括式I的杀虫剂化合物：在该式中：

Ar_A代表一个苯基或萘基，它们可以被选自于卤素、烷氧基、卤代烷氧基、亚甲二氧基、C₁-C₆烷基和C₁-C₆卤代烷基的一个或多个基团取代；并且

Ar_B代表一个被苯氧基、苯基、苄基、或苯甲酰基取代的苯基基团，并且它们可以随需进一步被取代；

其芳基环丙基基团与CH₂Ar_B基团对双键的构型是反式异构。

优选的Ar_A是一个取代的苯基。最好在3-间位和/或4-对位被氟、溴、氯、C₁-C₆烷基基团(例如甲基或叔丁基)，C₁-C₆烷氧基(例如甲氧或乙氧基)，含有一个或几个卤原子的C₁-C₆卤代烷氧基(例如-OCF₃和-OCF₂H)或C₁-C₆卤代烷基基团(如CF₃)取代。Ar_A一般带有不多于两个取代基。

Ar_B可以是UK 1413491专利说明书中描述和权利要求的苄基醇基Ar_BCH₂OH中所描述的残基，当用[1R，顺]-2，2-二甲基-3-(2，2-二溴乙烯基)羧酸使其酯化时，可显著地增强其杀虫活性。通过相对于右旋反灭虫菊酯＝100，其对家蝇通常至少为5的效力，证实了上述显著的杀虫活性。

该Ar_B基团可以是一个被苯氧基、苯基、苄基或苯甲酰基最好在3-间位取代的苯基。此外该苯基还可以被取代，特别是被氟并且最好是在4-对位取代。最好Ar_B是3-苯氧基-苯基和4-氟-3-苯氧苯基。

现已发现，虽然在Ar_B基团中存在氟可以增加式I化合物作为土壤杀虫剂的活性，但这并不意味是一个永恒的改进，在很多情况下，这种作为土壤杀虫剂的活性由于氟的结合而减小。与此相对，发现在一个链烯碳上带有氟的式I化合物与不带有氟的式I化合物比较其土壤杀虫活性具有显著和恒定的改进。

本发明的这些化合物在我们的先有专利GB 2,167,749中权利要求的广泛的一类化合物中，构成一个选择，这些先前的化合物被描述成对于广泛范围的植物害虫具有杀虫活性，并且对于水稻害虫具有特别的使用价值。因此本发明的化合物是一组已发现作为土壤杀虫剂，具有特殊和意料之外的实用性的新的化合物。

本发明还包括制备式I杀虫化合物的方法，其中包括将包含了部分的化合物与包含了Ar_B一部分的化合物一起反应，形成式I化合物中与Ar_B之间的链-CH＝C(F)CH₂-。

一个较好的方法包括将式Ar_B^-的特定的亲核形式与式的化合物进行催化反应，其中Q代表一个好的离去基团。

一般该反应在一种过渡金属催化剂存在下进行，该催化剂最好是铜盐或者是它与锂盐的复合物。