[发明专利]烯烃聚合催化组分及催化剂

说明书

本发明是关于烯烃聚合催化组份及催化剂，以及在所说催化剂中用作电子给体的特殊二胺类。

包括负载于活性二卤化镁上的钛化合物的催化剂是本领域公知的。例如，在美国专利US4298718中描叙了这类催化剂。

虽然，这类催化剂在乙烯和α-烯烃如丙烯的聚合中活性都很高，但立体定向性却不够。

通过向包括钛化合物的固体组份中加入电子给体化合物，使其立体定向性得到了改进(US4544717)。

通过向固体组份中加入电子给体(内给体)，向烷基铝化合物中也加入电子给体(外给体)，获得了进-步的改进(US4107414)。欧州专利EP0045977中所述的催化剂具有非常好的性能(无论是活性还是立体定向性)。所说的催化剂包括作为固体成份的活性卤化镁，负载于其上的卤化钛(TiCl₄)和选自特殊类型的羧酸酯如邻苯二甲酸酯的电子给体化合物。所用的助催化剂为烷基铝化合物，其中加入了含至少一个Si-OR键(R＝烃基)的硅化合物。

在US4522930中所述的催化剂中，其固体催化组份的特征在于它含有可以被三乙基铝提取出(在标准提取条件下)至少70％摩尔的电子给体化合物和提取后的表面积至少为20m²/g。    

所说的催化剂包括三烷基铝化合物作为助催化剂，于助催化剂中加入不会与三烷基铝发生配合反应(该反应可在确定的条件下用电位滴定来检测)的电子给体化合物(外电子给体)。上述电子给体化合物包括含有Si-OR键的硅化合物；2，2，6，6，-四甲基哌啶，2，2，5，5，-四甲基吡咯烷，二乙基-2，2，6，6，-四甲基哌啶化铝，苯氧基二氧化铝和其它化合物。    

现在意外地发现了一类新的胺可以用于制备烯烃聚合催化剂和催化组份，即，当本发明的胺类用作内电子给体时，也就是当它们存在于包括负载于活性卤化镁上的卤化钛或烃氧基卤化钛的固体催化组份中时，可以得到高活性和高立体定向性催化剂。所用的助催化剂是烷基铝化合物，它还可以与电子给体化合物(外给体)结合使用。

考虑到在用作内电子给体时尚无己知的胺可以获得良好性能这一事实时，上述结果尤其令人惊奇。

本发明的胺甚至在用作外给体时，即，与烷基铝化合物相结合，所用的固体催化组份具有US4522930所述的特征时，仍可以得到高活性和立体定向性催化剂。

因此本发明提供了烯烃聚合催化组份，它包括活性卤化镁、负载于其上的卤化钛或烃氧基卤化钛和如下通式的二胺，其中，R₁至R₁₀基团可以是相同或不同的，为氢或C₁-C₁₈线型或支链烷基，C₃-C₁₈环烷基，C₆-C₁₈芳基，C₇-C₁₈烷芳基或芳烷基，条件是，R₇和R₈至少一个不是氢，R₉和R₁₀至少一个不是氢。

根据另一个方案，本发明提供了包括下列成份的反应产物的烯烃聚合催化剂；A)如上定义的催化组份；B)烷基铝化合物；和还可以有C)电子给体化合物。

根据另一个方案，本发明提供了包括烷基铝化合物和通式(1)的二胺与固体组份的反应产物的烯烃聚合催化剂，其中，固体组份包括活性卤化镁、卤化钛或烃氧基卤化钛、和在标准提取条件下可被三乙基铝提取出至少70％摩尔量的电子给体化合物，所说固体组份在提取后的表面积大于20m²/g。

根据另一个方案，本发明提供了通式(1)的二胺类。

优选的R₁至R₆基团选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、环己烯基、环己基甲基、苯基和苄基。R₇至R₁₀最好不是氢，更优选的是选自C₁-C₆烷基和C₃-C₅；环烷基；特别是，它们是甲基。通式(I)的二胺类的具体实例是：

1，3-双(二甲氨基)丙烷；1，3-双(二甲氨基)-2-甲基丙烷；1，3-双(二甲氨基)-2-乙基丙烷；

1，3-双(二甲氨基)-2-异丙基丙烷；

1，3-双(二甲氨基)-2-正丁基丙烷；