[发明专利]软化/乳液加油和润滑皮革和毛皮的方法

说明书

本发明涉及用共聚物的水性分散体软化/乳液加油和润滑皮革和毛皮的方法。所述共聚物的水性分散体可由下述方法制得：

A）将a），b）和c）三种物质聚合，其中

a）25-70%（重量）马来酐，

b）25-70%（重量）C₁₂-C₃₀α-链烯烃或C₁₂-C₃₀醇的（甲基）丙烯酸和/或马来酸的酯，以及

c）可与a）和b）共聚的另外0-10%（重量）亲水性链烯烃不饱和单体，

但条件是：a）+b）+c）＝100;

B）在聚合期间或聚合后，先将酐基团与具至少一个醚官能度的一价醇反应，其酐与醇的摩尔比为1∶0.5-1∶2，最好是1∶0.7-1∶15，以便使生成的聚合物中亲水单元的量大于50%（重量），并且

C）将聚合物中的残留酸或酐基团部分中和或水解并制备活性物质含量至少为40%（重量）、最好至少50%（重量）的可流动的分散体。

在皮革工业中，加油乳液和润滑脂通常用于生产柔软、易弯曲的皮革类。这些通常是天然脂肪、油和蜡，它们经适当的化学处理如硫酸化或亚硫酸化而具部分亲水性。这样，它们一方面可在水溶液中使用，另一方面使与皮革纤维结构的结合得到改善。所述加油乳液的缺陷在于：它们可以通过洗涤或特别是用卤代烃的通常的干洗中从纤维网络中去除，从而使皮革脆裂。当加油乳液通过迁移，特别是在由强烈的日光辐射所致的高温下从皮革中被去除时可产生类似的作用。在 汽车里的座位套的特定情况下，该过程导致人们所说的“起翳”现象，这是因为皮革的溶解的低分子量成分沉积，就象在窗玻璃上的模糊的涂污的膜。

为消除所述的缺陷，已推荐使用具软化性质的聚合物质。

DE  2629748的权利要求中提出了具10-30个碳原子的单烯烃和马来酸酐的共聚物在给皮革和毛皮加油方面的用途。即使没用附加的加油乳液和润滑剂，也可获得柔软和完美的皮革。但在该共聚物的生产中需要大量难于降解的有机溶剂，如石蜡油或二甲苯;事实上，用当今的生态观点来看这是不合要求的。

DE  3926167A1提出了用长链单烯烃与链烯烃不饱和的二羧酸酐的共聚物使皮革和毛皮疏水的方法。它与DE  2629748的差别在于：聚合物的酐基团的溶剂分解是在聚合后用醇或胺进行的。从而，用该方法将有最多50%（摩尔）的酐基团酯化或酰胺化。按照该应用，具1-40、最好是3-30个碳原子的醇适宜于该目的。没有表明关于具另外的醚官能作用的醇的用途。该专利的权利要求中提出了用本体聚合法制得的聚合物，其固体含量为10-60%（重量），最好是20-55%（重量）;但在实施例中，得到的最大固体含量仅为30%。

为达到同一目的，即：使皮革和毛皮疏水，DE 3931039A1提出了由a）和b）聚合而构成的聚合物的用途，所述a）和b）分别如下：a）50-90%（重量）（甲基）丙烯酸C₈-C₄₀烷基酯或C₈-C₄₀羧酸的乙烯酯;和b）10-50%（重量）单链烯烃不饱和C₃-C₁₂羧酸，单链烯烃不饱和二羧酸酐，单链烯烃不饱和C₄-C₁₂二羧酸的半酯或半酰胺，C₃-C₁₂一羧酸的酰胺或其混合物。若用马来酐作b）组的单体，那么在聚合结束后按以上意图至少要进行部分中和或溶剂化。

聚合物用本体聚合法在高于200℃的温度下制备，或者在加入有机溶剂的条件下用沉淀聚合或溶液聚合法制备，所述有机溶剂在聚合完全后蒸馏除去。这两种生产方法均需高能耗，这在经济及生态方面均是不利的。

最后，EP  372746A2描述了用两亲共聚物处理皮革而对皮革同时进行复鞣及乳液加油。所述两亲共聚物中大部分由疏水性单体构成，小部分由亲水性单体组成。所需的共聚物最好在可与水混溶的醇溶液中制备，溶剂量为该共聚物的固体物质重量的33-400%。由于在举例说明的实施例中，聚合结束后没除去醇，因此它会污染在鞣革厂中处理时产生的废水。

为此，目的是要找到不含加油乳液且消除了上述缺陷的适宜于处理皮革和毛皮的体系，以制得高质量的皮革。

令人惊讶的是，该目的可通过用由下述方法可制得的至少一种共聚物的水性分散体处理铬鞣皮革而达到：

A）将a），b）和c）三种物质聚合，其中