[发明专利]用于产生磷化氢的配制品

说明书

本发明涉及磷化氢的控制生产，更具体地说涉及用于产生磷化氢的配制品，和使用该配制品的磷化氢发生器。这种发生器特别适于熏蒸批量贮存的谷物和类似的产品。但是，本发明的磷化氢产生方法和设备不限于此目的。

磷化氢是谷物和类似颗粒食料贮存之优选气体熏蒸剂，因为当该谷物或其它食料加工而制成食品时，熏蒸剂的残留物会散失或被氧化为无害的磷酸盐。用磷化氢熏蒸谷物的新近实例记载在国际专利申请号PCT/AU 90/00268(WIPO公开号WO 91/00017)的说明书中。

谷物仓或其它仓库熏蒸用磷化氢可由含磷化氢或(更通常地)磷化氢和二氧化碳的混合物的气瓶提供。另外，磷化氢也可通过现场的磷化氢发生器而产生，其中水或水蒸汽与金属磷化物(典型地是磷化铝或磷化镁)反应生成磷化氢。但是，用磷化氢对谷物仓等消毒的更传统技术是在谷物堆内使用探针固定磷化铝或磷化镁配制品，其中空气中水份经过谷物循环与磷化物反应产生磷化氢。该项技术的改进涉及将金属磷化物丸放置在谷物仓的上部空间，当磷化物与谷物上方大气中的水分反应时生成的磷化氢借助两种方式在存放的谷物中循环，其一是借助仓内存在的自然对流，其二是使用循环导管将空气从上部空间通过谷物进行活性循环，该方法的实例记载在US 4200657(J S Cook)和4756117(W Friemel)的说明书中。但是这项技术不能保证将磷化氢供给批量贮存谷物的所有区域，从而以消灭象鼻虫和其它不利的谷物害虫。此外，当使用这些传统技术时，磷化物配制品加入后不能控制谷物中的磷化氢浓度，而且不可能在批量贮存中把磷化氢浓度/时间体系调节到最有效状态。

当使用含磷化氢的气瓶时(一般含3％磷化氢和97％二氧化碳)时，磷化氢必须与贮存谷物的外部空气相混合，形成的气体混合物再泵送通过谷物。这种谷物消毒方法须周期性完成，或者每当感觉到须要对谷物熏蒸时采用。尽管这种熏蒸谷物的方法被认为最有效，但是其主要的缺点在于需保证把昂贵的气体混合物之气瓶提供给处理场所。

使用磷化氢会遇到极大麻烦，当其在空气中的浓度达到一定数值时，气体混合物可以燃烧且具有潜在的爆炸性，在标准温度和压力下，空气中磷化氢的通常可接受的最大安全浓度是1.79％(体积)。A R Green等著的题为“大气压下纯磷化氢-空气混合物的可燃性极限”论文出版在“Controlled atmosphere andfumigation in grain storages”(由B E Ripp等编辑)，Amsterdam，Elsevier，1983，433-449页，该文证明了此安全浓度极限并进一步提供了有关磷化氢可燃性的情报。

使用燃化氢产生的其它潜在问题包括，当磷化氢以高浓度存在时它对哺乳动物的毒性，以及产生磷化氢的水解反应为放热特征。

因此，使用现场磷化氢发生器，如欧洲专利公开号A-0318040(欧洲专利申请号88119701.6的说明书)中所述的发生器会对用户产生危险。此外，目前采用熏蒸体系(例如，长期持续保持低磷化氢浓度)，现场磷化氢发生器可能在相当长的时间无人看管。当磷化氢发生器用于与远距离的熏蒸仓库相连结时，就特别可能出现这种情况。因此伴随有失火和爆炸危险的现场磷化氢发生器对长期薰蒸操作是不受欢迎的。

很明显，有利的方法是在处理地点以控制和安全的方式产生磷化氢，最好是采用直接商购的磷化物配制品或类似的轻型和易处理的原料。

本发明的目的之一是提供可反应的磷化物，如磷化铝的配制品，该配制品在运输中非常安全，能够以控制的方式加入到水中，或者湿空气在其上通过从而使磷化氢按控制的方式产生。为达到该目的，本发明提供了供选择的磷化氢产生系统(使用粉状磷化物，它安置在由膜封闭的室中，该膜对水份和磷化氢是多孔性的，或者使用磷化物丸，周期性地滴入到水浴中)，该系统记载于国际专利申请号PCT/AU 91/00264(WIPO公布号WO 91/19671)的说明书中。

本发明通过提供颗粒磷化物和水不溶混化合物的糊或稠浆来实现这个目的，水不溶混化合物可以是不挥发性油(例如石蜡油)，石油冻，低熔点蜡，两种或多种这类化合物的混合物；或类似的化合物，它对于磷化物是惰性的，并与磷化物粉形成糊或类似物使得磷化物有效地避免与水分(常存在于空气中)接触，当糊放置于水浴中，或湿空气流中时，磷化物颗粒(可以是丸)的保护层被分散开，液体或蒸汽形态的水与磷化物接触并反应从而生成磷化氢和氢氧化物。

因此，根据本发明，提供用于磷化氢控制生产的磷化物配制品，配制品包括下述物质的紧密混合物：