[发明专利]氯氟醚组合物及其制备方法

说明书

本发明涉及氯氟醚组合物，从另一方面来说，本发明涉及通过直接氟化可氟化的氯醚或氯氟醚前体以制备氯氟醚组合物的方法。

已知高度氟代的有机化合物或含氟化合物（例如，全氟化合物如全氟烷烃，全氟醚，和全氟烃基叔胺）在化学和药物学上基本上是惰性的。这种惰性使这些化合物能适于许多工业用途，例如，作为热转移剂，许多这种化合物（及其乳化物和分散体）还能在生物学和化学上溶解，转移和输送相当数量的氧气，使这类化合物能作为“血液代用品”用于治疗心力衰竭，中风，和其他血管梗阻症，以及作为冠状血管成形术，癌放射治疗和化学治疗的辅药。

除了惰性外，在多种用途如生物医学应用和电子学测试中，对氟代化合物的纯度也有一定要求且是重要的，而纯度是按所用的制备方法而变化的。制备法中的置换法（例如，电化学氟化）是常常使用的，此法包括氟原子取代烃类似物中的氢原子。然而这类方法有点“无选择性”，且由于氟代不完全，断裂和重排而能产生非预计的各种成份的混合物。较高纯度的氟代物可通过低聚技术获得，但低聚反应受所能得到的合适的原料氟代物的限制。（参见K.C.Lowe，“医药中的全氟代化合物”化学工业1991，2月4日号，83-88页，和R.E.Banks，有机氟化合物的制备，性质和工业应用，93-95页，John Wiley  &  Sons纽约（1982））。

业已发展出许多具有不同分子结构的含氟化合物（以不同的技术制得），但仍在继续寻求新的具有改良性质的含氟化合物。

U.S.Pat.No.4，510，335（Lagow等）描述了带支链的全氟醚化合物，用作合成的血液代用品和灌注介质。

U.S.Pat.No.4，686，024（Scherer等）揭示了包括含仲氯的环状全卤代氯氟醚和氯氟烷烃在内的含氟化合物，并明确申称含氯的全氟化合物具有作为载氧液体所需的性质。

U.S.Pat.No.5，053，536（Bierschenk等）和国际专利公布Nos.WO  90/0340（（Exfluor研究公司）及WO  90/03357（Exfluor研究公司和3M公司）描述了用直接氟化法制得的全氟聚醚和全卤代氯氟聚醚。WO  90/0340（所得的组成包含多种具有一系列分子量的分子物种，而非单一分子量的单一分子物种。

U.S.Pat.Nos.3，739，033（Anello等），4，104，314（Terrell），和4，337，211（Ezzell等）描述了新颖的氯氟醚。

简言之，本发明的一个方面是提供一种通常为液体的氯氟醚组合物，该组合物包含或主要包含含至少5个碳原子，1-5个醚氧原子和至少一个氯原子的全卤代氯氟醚化合物，其中醚氧原子被至少2个位于链上的碳原子所隔开，而氯原子则接在伯碳原子上（即，-CF₂Cl）。这样，该组合物包含或主要包含一种全卤代氯氟醚化合物作为该组合物中的单一分子物种。若需要供特殊用途用的“挑选过的混合物”，即预先指定的挑选过的化合物的混合物，该组合物可包含或主要包含两种或多种单一，非无规分子量的全卤代氯氟醚化合物的混合物，而该挑选过的全卤代氯氟醚化合物最好是那些具有互补性质（例如，能提供改良的乳化稳定性）的化合物。

本发明的另一个方面是用直接氟化法制备氯氟醚组合物，即，将相应的全卤代氯氟醚化合物的可氟化的氯醚或氯氟醚前体与氟接触，（“可氟化的”是指前体含有可被氟原子取代的与碳原子相连的氢原子，以及前述可能含有可被氟原子饱和的不饱和键）。由此制得的全卤代氯氟醚化合物的碳，氧和氯原子的数目和空间排列基本上与其前体相同。若希望氯氟醚组合物包含或主要包含一种由挑选过的全卤代氯氟醚化合物组成的混合物，可将挑选过的相应前体化合物的混合物进行氟化，或者，分别将挑选过的前体化合物进行氟化然后再予混合而得。