[发明专利]多元醇组合物

说明书

本发明是关于一种新颖的多元醇组合物，它用于制备刚性聚氨基甲酸乙酯及/或聚异氰脲酸酯泡沫体，它还涉及一种制备这种泡沫体的方法并涉及一种新型的表面活性剂组合物。

刚性的聚氨基甲酸乙酯和聚异氰脲酸酯泡沫体通常是在有发泡剂存在下将适当的多异氰酸酯与多元醇反应而成。这种泡沫体的用途之一是作为绝热介质例如用在冷藏装置构造中。刚性泡沫体的绝热性能取决于许多因素包括，对闭孔刚性泡沫体来说，泡孔尺寸和泡孔内容的导热性，在某些泡沫体组合物中的多元醇或多异氰酸酯成份中使用不溶或难溶的含氟化合物，它使刚性泡沫体具有缩小的泡孔并改进绝热性，这公开在美国专利号4981879、5034424、4792002及申请人的同时待审的申请欧洲专利申请号0508649和0498628，公开在这些参考文献中的不溶性含氟化合物可以发泡或不发泡，这取决于通常因素诸如用于泡沫材料制备的化合物的沸点和条件。在某些情况下，认为这些惰性的，不溶的，非发泡性的液体是用作发泡剂或制剂(它包括不溶性的含氟化合物本身)挥发作用的成核剂，在所有情况下，不溶性含氟化合物在泡沫体组合物中的均匀和充分地分散导致泡沫体内细致的多孔性结构，因而改进了绝热性能。

在现有技术参考文献中记述的不溶性含氟化合物可以作为多异氰酸酯或多元醇组份的添加剂而引入泡沫体组合物中，鉴于液体添加剂的不溶性质，希望在共混物中加入一种表面活性剂以保证共混物的储藏稳定性并保证液体在泡沫体组合物中高度分散性以最后使刚性泡沫体有细致的小孔结构，美国专利号4981879、5034424、4792002及申请者的同时待审的欧洲专利申请号0508649和0498628特别记述了用含氟的乳化剂诸如含有聚氧化稀和氟代烷烃侧链的丙烯酸酯低聚体，氟化的烷基聚氧乙烯乙醇，氟化的烷基烷氧基化物和氟的烷基酯，无机或无机基的乳化剂诸如硅胶或硅氧烷，环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物，以及其他现有技术中已知的标准表面活性剂。

应用从烷氧基化的单元烷基醇与多异氰酸酯反应而衍生的表面活性剂组合物以前已有公开。美国专利号5028636记述了某些氨基甲酸乙酯改性的多异氰酸酯组合物的制备，它用于在有“代替型”发泡剂，即不是氟氯碳型的发泡剂存在下制备细孔泡沫体中。英国专利申请号1445135、美国专利号3996154和欧洲专利申请号0031650公开了将这些表面活性剂组合物用于制备储藏稳定或能被水乳化的多异氰酸酯组合物。但将它们用于下文的多元醇和不溶性含氟化合物的乳化共混物中迄今为止还没有提出过。

申请者进一步的研究导致开展出从某些烷氧基化的单元醇与多异氰酸酯反应所制成的表面活性剂组合物，它特别适合用作多元醇与不溶性含氟化合物共混体的乳化剂。本发明的表面活性剂组合物比现有技术所述的，在乳化不溶性含氟化合物方面有许多优点。特别是它们比硅氧烷表面活性剂具有与发泡剂更好的相容性，以及比用氟化表面活性材料所制的乳液具有更好的储藏稳定性，再者价格也更便宜因为原料成本低而且制造费用也低。最重要的是它们适宜于制备不溶性含氟化合物在多元醇中的浓缩乳液，它具有特别高的储藏稳定性，并能在泡沫体制造时易于加到全部多元醇共混物中，因而在生产现场中，使不溶性含氟化合物在刚性泡沫体反应混合料的多元醇组成中具有简易、可靠和一致性的乳化作用。

因而本发明提供了一种多元醇组合物，它含有一种多元醇，一种不溶性含氟化合物和一种表面活性剂组合物。其特征是表面活性剂组合物是一种化学计量过剩的多异氰酸酯与一种具有通式R-A-OH的聚亚烷基二醇单烷基酯的反应产物，在R-A-OH中R是C_1-25的烷基和A是一个聚丙烯氧链，任意地可含有高至25％的聚乙烯氧单元，其总链长为4到39单元。这里所说的“烷基”应理解为既包括直链也包括支链的变体。

本发明组合物或其它方面所用的不溶性含氟化合物中的“不溶性”的含义是在25℃和大气压下在它要混入的多元醇中的溶解度不超过500ppm(重量)。

本发明组合物中所用的不溶性含氟化合物包括所有在美国专利号4981879、5034424、4792002及欧洲专利申请号05080649及0498628中所公开的那些。然而优选的是使用一种不溶的，基本上氟化的，或全氟化的化合物，它在常压下的沸点至少40℃，优先的为至少60℃，最好为至少80℃或100℃。合适的化合物包括高度氟化或全氟化的烃，高度氟化或全氟化的醚，高度氟化或全氟化的叔胺，高度氟化或全氟化的氨基-醚和高度氟化或全氟化的砜。