[发明专利]湿硬化聚氨酯熔融粘合剂

说明书

本发明涉及一种湿硬化聚氨酯熔融粘合剂、其制备及其在制鞋工业的应用。

“湿硬化聚氨酯熔融粘合剂”指带氨基甲酸乙酯基团的无溶剂粘合剂，它在室温下是固体的，以其溶体形式使用后不仅由于物理冷却，而且由于存在的异氰酸酯基团与水分发生化学反应而粘合。在该化学时效硬化使分子增大后，该粘合剂才获得其最终的性能。

这类湿硬化聚氨酯熔融粘合剂已知可用于各种不同基质：

EP0421154公开了一种快速结晶的、含异氰酸酯基团的聚氨酯体系，其基料为熔点30至60℃的聚酯二醇A和熔点65至150℃的聚酯二醇B以及聚异氰酸酯D。还可含有一种分子量＜400的二醇C作链增长剂。该聚氨酯体系可以直接由这些组分一步制成，也可以多步制成。这样得到的聚氨酯体系为分晶，应当用作装配粘合剂，特别是作书刊装订粘合剂。

DE3236313公开了另一种熔融粘合剂，它可由20至90％(重量)预聚物异氰酸酯和5至50％(重量)低分子酮树脂以及0至75％热塑性聚氨酯组成。其中预聚物异氰酸酯为选自下列物质的一种活性聚氨酯预聚物：1.一种芳族二异氰酸酯和/或2.该异氰酸酯的一种预聚物以及选自3.一种聚醚或一种带OH基团的聚酯和4.一种短链二醇。

在唯一的制备例中，除了516g聚酯二醇外还添加了74g三丙二醇作链增长剂。由该组分一步制得该预聚物，其20℃时的粘度为50至40000pa·s。该熔化粘合剂适于用来粘合热塑性和硬塑性塑料、泡沫材料、漆表面、木材和木质材料、纸、皮革、人造革、橡胶、织物、非纺材料和金属。

EP0340906分开了一种聚氨酯熔融粘合剂，它含有至少两种非晶体聚氨酯预聚物的一种混合物，它使该熔融粘合剂具有不同的玻璃转化温度。该温度范围一端高于室温，另一端低于室温。该预聚物由聚异酸酯和各种二醇制得，即一方面优选聚酯二醇，另一方面优选聚酯、聚醚和其它聚合物二醇。该熔融粘合剂可以通过分别制备的预聚物相混合来制备，或者通过在第一种预聚物中制备第二种得到。在室温下一般得到不透明的熔融粘合剂，其粘度按实施例在130℃为91pa·s。该聚氨酯熔融粘合剂用于粘合材料。

EP0369607公开了一种湿硬化聚氨酯熔融粘合剂，它至少含两种聚氨酯预聚物，其中第一种预聚物的玻璃转化温度高于室温，第二种预聚物的玻璃转化温度低于室温。该熔融粘合剂由聚异氰酸酯和各种二醇制得，也即一方面由聚醚二醇，另一方面由聚醚、聚酯或聚丁二烯二醇。实施例III含8.5％(重量)聚酯二醇。该聚氨酯熔融粘合剂可一步或多步制成。它在室温下通常是透明的，根据实施例I，它只有一个玻璃转化温度。根据实施例，其130℃时的粘度在6.8至20pa·s之间。该熔融粘合剂用来粘合木材、塑料和衣料。

EP0472278公开了一种由聚亚烷基醚二醇、聚亚烷基醚三醇、聚酯多元醇和脂族异氰酸酯组成的粘合剂。它是一种对衣料、木材、金属、皮革和塑料的湿硬化熔融粘合剂。

EP0242676公开了一种制备可溶芳香物、适于作漆粘合剂、带有自由异氰酸酯基团的聚氨酯的方法，通过使二异氰酸酯、分子量为500至10000的高分子多元醇和分子量为62至499的低分子多元醇反应得到。后者为分支较强的二醇如2，2，4-三甲基戊二醇-1，3，其羟基还可由一或两个乙氧或丙氧单元所醚化。该聚氨酯为溶液，可用作湿硬化单组分漆的粘合剂。

EP0511566公开了一种由下列组分组成的湿硬化聚氨酯熔融粘合剂：a)一种在室温下为液体的、分子量为500至5000的多元醇组分，和b)一种在室温下为晶体的、分子量为500至10000的多元醇组分以及一种由带2个不同活性NCO-基团的聚异氰酸酯组分和对羟基的NCO活性(大于带两个不同活性NCO-基团的聚异氰酸酯组分中较低活性NCO-基团的活性)的二异氰酸酯组分形成的混合物。该熔融粘合剂优选用于粘合玻璃和玻璃-塑料粘接物。

EP0455400公开了一种湿硬化聚氨酯熔融粘合剂，它基本上由以下混合物组成：a)10至90重量份由聚己二酸亚己基酯得到的第一种聚氨酯预聚物  和b)90至10重量份由分子量M_n至少500的聚亚丁基乙二醇得到  的第二种聚氨基预聚物。

该熔融粘合剂适于用来粘合几种合成聚合物、木材、纸、皮革、橡胶、包括无纺布的纺织品和金属。

湿硬化聚氨酯熔融粘合剂用于制鞋工业也是公知的。