[发明专利]杀铃脲及其不对称取代脲类化合物的制备

说明书

本发明涉及不对称取代脲类，以通式所示的杀虫剂的制备方法。

杀铃脲及其不对称取代脲类化合物具有昆虫几丁质合式抑制作用，能抑制和阻碍昆虫表皮几丁质合成，使昆虫不能正常变态而致死，具有杀虫活性高、残留低、残效期长、选择性强、毒性低的特点，具有独特的杀虫机理，对天敌安全。该药剂用于防治农、林、果树、蔬菜、贮藏及家畜卫生等，近8个目，24个科的90多种害虫，均有较好的毒杀效果，尤其对鳞翅目幼虫药效更好。是很有前途的一代新型杀虫剂。

目前，合成通式〈Ⅰ〉所示的化合物普遍是以

反应而制备的。这类方法，都必须采用有毒光气作为主要原料，在其制备过程中，三废处理负担大，费用高，不利于进行大规模工业化生产。

本发明，是以通式（式中R包括氢基、羟基、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基、苯氧基、取代苯氧基、杂环氧基、取代杂环氧基;特别是三氟甲氧基）所示化合物与以通式（式中R′包括氢基、卤基、烷基、多烷基，取代烷基、取代多烷基，特别是氯基;式中X为卤素;特别是氯）所示的化合物经缩合反应放出卤化氢制备而成。其反应通式为：

本发明避免了有毒光气的使用，使三废处理负担明显减少，有利于大规模工业化生产。

本发明的制备方法简述如下：

本发明是以通式〈Ⅱ〉和通式〈Ⅲ〉溶于非质子型溶剂中，以适当的配比，在搅拌条件下，控制适当的反应温度、压力、时间而制备该类不对称取代脲类化合物的方法，反应中所产生的卤化氢导出后，用无机碱溶液处理，亦可使用清水吸收。反应结束后，降至室温分离出产品。

其中，非质子型溶剂包括芳烃、烷烃、烷卤烃、环烷烃等，最好使用芳烃或低级烷卤烃，反应温度控制在25℃～150℃范围内;反应时间控制在0.5～18小时范围内;反应压力控制在表压-0.1～0.3Mpa，范围内;通式〈Ⅱ〉与〈Ⅲ〉的配比在1∶0.5至1∶3之间以及通式〈Ⅱ〉与溶剂配比在1∶0.5至1∶50之间的范围内。

实施方法1：

将1份对三氟甲氧基苯脲和1份邻氯苯酰氯与9份溶剂苯置于反应器中，在搅拌下升温到90℃，反应压力控制在0.001Mpa以下，反应6小时后降至室温，分离出产品，收率可达90%;在反应过程中，产生的氯化氢气体导入石灰乳中和器中，进行中和处理;分出的溶剂回收再用。

在棉田施用杀铃脲3-4克，棉铃虫的防治效果可达90%，保蕾率可达60%以上;用杀铃脲8000倍液喷洒在果树上，对金纹细蛾的防治效果可达95%以上;在麦田亩施用杀铃脲0.5～1克粘虫的防治效果可达95%以上。

实施方法2：

将1份对三氟甲氧基苯脲和1.1份2，6-二氟苯酰氯与10份溶剂苯置于反应器中，搅拌升温至80℃，反应压力控制在表压0.002Mpa以下，反应8小时后，降至室温分离出产品，既可得到N，N′-（2，6-二氟苯酰基）-4-（三氟甲氧基）苯脲。