[发明专利]含羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯类及其制备方法和用途

权利要求书

1．通式(Ⅰ)所示的含有羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯及其盐类：

式中

R¹是羟基，

R_F是含有1-18个碳原子的直链或支链的氟化烷基，或含有1-18个碳原子的氟化的支链或直链的单体醚或聚醚，

R_H是含有1-10个碳原子的直链或支链烷基，

R是羟基或巯基基团，

X代表含有1-20个碳原子的直链或支链的亚烷基或含有1-20个碳原子且带有一个或多个R取代基的直链或支链的亚烷基，其中R的定义同上，

Y代表如下基团：

Z代表含有1-20个碳原子的直链或支链的链烷三价基团，或是由氨基基团断开的含有1-20个碳原子的直链或支链的链烷三价基团，而氨基基团本身可含有C₁-C₁₀的烷基基团或芳基基团作为取代基，或是含有1-20个碳原子并带有一个或多个结构为-COR²的取代基的直链或支链链烷三价基团，或是含有1-20个碳原子并带有一个或多个结构为-PO₂HR¹的取代基的直链或支链的链烷三价基团，式中R¹的定义同上，

m可为0或1，

n是0或6的整数，和

R²代表羟基，或如下结构的基团：或结构为O-X-R的基团，或含有1-30个碳原子的直链或支链的烷氧基，其中n、m、R_H、R_F、R、X和Y的定义同上。

2．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中R_F是含有3-10个碳原子的直链或支链的氟烷基。

3．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中R_H代表含有1个或2个碳原子的烷基。

4．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中n是1或2。

5．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中m是1。

6．制备按照权利要求1的含有羟基和/或巯基基团的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯的方法，其中所述方法包括一种多级合成法，在该方法中，第一步使式(Ⅱ)的适当的膦酰基羧酸或其盐与式(Ⅲ)的含有氟基团的适当的醇类进行酯化反应，式中K是氢阳离子、铵阳离子或一个一价或多价金属阳离子，a是对应于该阳离子K电荷的一个整数，R¹和Z的定义如权利要求1所述，式中n、m、R_H、Y和R_F的定义如权利要求1所述，第二步使在第一步骤中所形成的酯与式(Ⅳ)的适当的多元醇或含羟基官能团的硫醇进行酯化反应，

HO-X-R    (Ⅳ)式中X和R的定义如权利要求1所述。

7．使用按照权利要求1的含有羟基和/或巯基的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯或其盐的方法，其中把所述的酯或盐涂敷在下列至少一种材料上作为防水剂和/或抗油剂，这些材料是：天然纤维、合成纤维、纸张、卡片纸板、皮革、陶瓷、石块、木材和塑料。

8．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中所述的酯的化学式如下：

9．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中所述的酯的化学式如下：

10．按照权利要求1的含有羟基和/或巯基的膦酰基羧酸的氟化羧酸酯，其中所述的酯的化学式如下：