[发明专利]利用林丹农药副产油状物的方法

说明书

本发明涉及一种丙体六六六的溶剂萃取方法。

当前国内外有机氯农药林丹(含丙体六六六99％以上)的生产大多采用以甲醇为萃取剂，从六六六原粉料(含丙体六六六14％左右)中提取丙体六六六的工艺(FR 2371403,FR 2297823)。在这种工艺生产中，每产一吨林丹就产生约一吨的副产油状物(其中含丙体六六六12～20％，丁体六六六40～48％)。已有处理这些副产油状物的方法大致有以下几种：一是绝大多数实施的方法是将副产油状物热裂为混合三氯苯，这种方法完全浪费了丙体六六六，经济效益很低。二是将副产油状物与含12％水的甲醇C₆H₆Cl₆溶液搅拌结晶得含丙体六六六18％的产物，作为六六六原粉料使用(Ger.(East)67,704)。三是用邻胺基苯甲酸与丙体六六六形成共结晶的办法，该法也可用来分离副产油状物中的丙体六六六(DE 1,093,791)。这些方法操作复杂，成本高，均未能投入工业实用。

本发明的目的是提供一种工业实用的、方便易行的、经济的，用卤代烃为溶剂对林丹副产油状物中所含丙体六六进行萃取富集后，循环用作六六六原粉料，或直接用来制取林丹粗品的方法。

本发明的目的是这样实现的：将卤代烃类溶剂与副产油状物按1∶4～1∶0.25比例混合，搅拌并加热至40～100℃进行提取，然后冷却到-15～20℃，过滤，将母液用减压或水蒸汽蒸馏，在低于100℃下脱去溶剂得到油状液体，再在-15～30℃下经溶剂结晶处理后即得到含丙体六六六40～90％的混合六六六，此混合物可以循环用作制林丹的六六六原粉料，也可以用来直接制备林丹粗品。

本发明所用卤代烃溶剂可以是单一组份，也可以是含多种卤代烃的混合组份。优选的卤代烃溶剂为一卤代、二卤代、三卤代单环芳烃，或林丹系列生产过程中副产的芳香族卤代烃的混合物，或副产的卤代脂肪烃类溶剂。

本发明与现有技术相比，具有的优点是：由于在甲醇提取法制取林丹的生产过程中甲醇溶剂不断循环使用，使丁体六六六与丙体六六六呈现一定比例的共溶共析而残余在副产油状物中，用甲醇无法将油状物中的丁体六六六与丙体六六六萃取分离。本发明选择了能降低油状物中丁体六六六溶解度的卤代烃溶剂，在适合的提取温度和结晶温度条件下，使油状物中的丁体六六六被排除，而丙体六六六的含量增至40～90％，可以循回用作六六六原粉料，也可用来制备林丹粗品。本发明方法简便易行，特别是选用副产芳香族卤代烃或副产卤代脂肪烃类溶剂可以大大降低林丹的生产成本。按目前世界林丹副产油状物约为7000吨/年计算，用本发明方法可多回收林丹农药500吨/年，目前销售值为400万美元/年左右。又据海关统计，我国1991年出口林丹1672.27吨，创汇1215.9万美元，若采用本发明利用其全部副产油状物，可多回收林丹约119.5吨/年，可多创汇约86.9万美元/年。

实施例1

将氯苯与林丹副产油状物按1∶1比例混合搅拌并加热到70℃，进行提取，然后冷却至20℃，过滤除去含量为70％的丁体六六六固体，再将母液用水蒸汽蒸馏，在低于100℃下脱去溶剂得油状液体，经溶剂处理在20℃结晶即得含丙体六六六50.33％的混合六六六，收率为63％。

实施例2

以邻二氯苯∶对二氯苯=3∶7的混合物(副产物)为萃取溶剂，溶剂与油状物比为1∶0.75，提取温度为70℃，结晶温度为0℃，其他操作步骤同实施例1，得含丙体六六六69％的混合六六六，收率为35％。

实施例3

以副产物三氯乙烯为萃取溶剂，溶剂与油状物比为1∶0.5，提取温度为40℃，结晶温度为10℃，其他操作步骤同实施例1，得含丙体六六六43％的混合六六六，收率45％。