[发明专利]制备聚合α-烯烃用球形催化剂的方法和制备超高分子量的球形聚烯烃的方法无效
申请号: | 94103548.4 | 申请日: | 1994-04-04 |
公开(公告)号: | CN1042834C | 公开(公告)日: | 1999-04-07 |
发明(设计)人: | J·C·D·希尔瓦;C·M·C·D·费古里多 | 申请(专利权)人: | 巴西石油公司 |
主分类号: | C08F4/02 | 分类号: | C08F4/02;C08F110/02 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 陈季壮 |
地址: | 巴西里*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 聚合 烯烃 球形 催化剂 方法 超高 分子量 | ||
1.一种制备聚合α-烯烃用的球形催化剂的方法,该方法包括下列步骤:A)球形催化剂载体a)在离心机中过滤铵片钠铝石的水溶液浆体,所述浆体是由硫酸铝水溶液和碳酸氢铵水溶液在pH为7.5-7.7下进行反应制得的,这样,使该片钠铝石产品保持10-20%(以重量计)的剩余硫酸根离子,滤饼的浓度为8.0-10.0%(以重量计),b)将步骤a)所得的浆体在3.0-4.0公斤/分钟的流速下在喷雾干燥器中干燥,进口温度为350-450℃,出口温度为130-150℃,转盘的转速为10000-14000转/分钟,以生产球形铵片钠铝石,c)将b)步骤中制得的球形铵片钠铝石,置于煅烧炉的石英管中,于600-700℃下煅烧4-6小时,以生产球形γ-氧化铝,B)球形催化剂A)c)步骤中制备的γ-氧化铝上注入溶于脂族烃溶剂呈卤化物形式的钛,以获得以金属形式加入到该催化剂中的钛含量为0.5-1.0%(以重量计),将温度升高到140-160℃,在整个系统处于搅拌下的同时,照这样保持该温度水平1小时,冷却至60-65℃,然后用脂族烃洗涤该球形催化剂产品。
2.根据权利要求1的方法,其中适合于喷雾干燥的滤饼浓度为8.3%(以重量计)。
3.根据权利要求1的方法,其中A)c)步骤中制备的γ-氧化铝显示出的表面积为150-250米2/克,孔体积为1.0-2.0毫升/克。
4.按权利要求1的方法制备的球形催化剂,该催化剂是由表面积为150-250米2/克,孔体积为1.0-2.0毫升/克的球形γ-氧化铝制成的。
5.一种在烃溶剂中利用齐格勒-纳塔催化剂体系制备超高分子量的球形聚烯烃的方法,该方法包括将乙烯单体与催化剂体系在烃溶剂中接触,在上述的催化剂体系存在下,在70-85℃和乙烯压力为1.37×106-1.96×106Pa的条件下进行聚合1-3小时,其中,该催化剂体系包括下列步骤:a)喷雾干燥8-10%(以重量计)的铵片钠铝石水溶液浆体,该片钠铝石是通过硫酸铝和碳酸氢铵在pH为7.5-7.7下合成的,其中,该铵片钠铝石仅在该反应和喷雾干燥之间过滤,进入喷雾干燥器的温度为350-450℃,出口温度为130-150℃,铵片钠铝石浆体的进料流速为3.0-4.0公斤/分钟,转盘的转速为10000-14000转/分钟,将来自喷雾干燥器的产品在600-700℃下煅烧4-6小时,以获得孔体积为1.0-2.0毫升/克,表面积为150-250米2/克,剩余硫酸根的含量为10-20%(以重量计)的球形γ-氧化铝,b)用溶于脂族烃溶剂的卤化钛的溶液在温度80-140℃下浸渍步骤a)的氧化铝1小时或以上,使最终加入的钛含量为0.5-1.0%(以重量计),这样即制成一种催化剂;和c)将来自步骤b)的催化剂组合物与烷基铝助催化剂接触,以提供Al/Ti比为15/1-60/1。
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