[发明专利]一种制造连二羰基化合物∴的方法

说明书

本发明涉及的是在α-碳上有两个或三个氢的羰基化合物制造连二羰基化合物的方法。连二羰基化合物的化学式为：

Ar-可以是H，OH，OR，具有1-6个碳原子的烷基或取代烷基，芳基或取代芳基，羧基或酯基。

Ar′-可以是H，OH，OR，具有1-6个碳原子的烷基或取代烷基，芳基或取代芳基，羧基或酯基。

例如利用本发明可以生产乙二醛（OHC-CHO）、丙酮醛（CH₃CO-CHO）、丁二酮（CH₃COCOCH₃）、α-氯代丁二酮（CH₃COCOCH₃Cl）、（α-羟基丁二酮（CH₃COCOCH₂OH）、苯基乙二醛（C₆H₅COCHO）、苯丙二酮（C₆H₅COCOCH₂）、乙醛酸（OHC-COOH）、乙醛酸酯（OHC-CO₂R），α，β-二氧代丁酸酯（CH₃COCOCO₂R）等。这些产物可以用于制造医药、农药、香料、有机中间体等。

例如由丙酮醛（CH₃COCHO）可以生产

4-甲基咪唑炔丙菊醇

由乙醛酸（OHC-CO₂H）可以生产

（2-羟基喹恶啉）由丁二酮（CH₃COCOCH₃）可以配制香料或生产（4，5-二甲基咪唑）

制造连二羰基化合物的方法很多，如Jean-Piene Zumbrwn在Fr2038575中报导用SeO₂氧化连接羰基的甲基或亚甲基，使之转换为羰基;SeO₂还原为Se，再用双氧水把Se氧化为SeO₂，这样再进行氧化反应，循环使用。这种方法Se的循环使用量特别大，工业消耗难以控制很低，因此成本令人无法接受。

Graboyes，Harold at al在EP0049638中报导，用

在酸性水溶液中加入多聚甲醛进行水解，生成CH₃COCOCO₂C₂H₃。

童遵兴在浙江化工1990年22卷第4期P₂报导，用在酸性水溶液中加入甲醛来进行水解，生成CH₃COCOCH₃。上面两方法都是用羰基肟在酸性水溶液中加入多聚甲醛或甲醛来进行水解。因为Ar-CO-CNOH-Ar′的水解是一个平恒反应，加入甲醛或多聚甲醛只能部分改善水解平恒，因此在产品收率、纯度、经济效益等方面都不太理想。

本发明克服了过去方法中的缺点，从而达到了提高收率，提高纯度，降低反应条件，提高经济效益的目的，因此完成本发明：

下面详述本发明的方法：

本发明制造连二羰基化合物的方法分两步反应：

第一步：用在α-碳上有两个或三个氢的羰基化合物进行亚硝化反应生成对应的羰基肟。反应式表示如下：

R-可以是具有1-6个碳原子的烷基。

Ar-可以是H，OH，OR，具有1-6个碳原子的低级烷基或取代烷基，芳基或取代芳基，羧基或酯基。

Ar′-可以是H，OH，OR，具有1-6个碳原子的低级烷基或取代烷基，芳基或取代芳基，羧基或酯基。