[发明专利]用于可在含水介质中加工的苯胺印版的感光聚合物组合物

说明书

本发明涉及可辐射固化的配方或组合物，以及由这种聚合物或配方制得的具有固体表面或多层的感光制品。更具体说，将一种具有极性官能团的液体或半固体感光聚合物与一种复合聚合物掺混在一起可得到固体组合物。这种掺混物容易分散在含水介质中生成一种具有良好尺寸稳定性的未固化物质和一种既坚韧又相当柔软，因而可用来制作印版的固化物质。

用可光固化的聚合物和组合物来形成印版和其他感光或辐射敏感的制品在本技术中是众所周知的。在辐射敏感的苯胺印版领域中，印版一般包含一个支承件和一个由可光固化的组合物制成的感光表面或感光层。印版上额外的层或表面包括滑动膜和防粘膜用以保护感光表面。在对印版进行加工之前要把这些额外的层剥下以便使感光表面暴露于成象方式的辐射中。然后在显影浴中除去未暴光的表面区域。

要除去含有诸如美国专利2，760，863中所述的那些可光固化的组合物的未暴光表面就要使用含有对环境不安全的有机溶剂如四氯乙烯、2-丁酮、苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烷和溶剂混合物，如四氯乙烯/正丁醇的显影浴。但是，由于这些溶剂有毒、挥发度高、闪点低，因此使用这些溶剂是非常危险的且会引起污染问题。因此，目前人们对于开发非有机溶剂显影液，如含水溶液，表面活性剂-水溶液或碱性水溶液的感光层有极大的兴趣。然而，从目前为达到可水相显影印版所作的努力中得到的组合物在机械性能方面存在缺陷，如柔韧性不好。这可参见欧洲申请261，910。

例如，苯胺印刷版除了应具有可水相显影的表面之外，还应具有足够的柔韧性以便能包在印刷圆筒周围，而且还应有足够强度以便能耐受典型的印刷过程中所遇到酷烈条件。此外，印刷版还必须足够柔软以便于印刷过程中油墨的传送。

以前的可水相显影的组合物不具备所有这些希望的特点，如柔韧性、柔软度以及对印刷中常用的油墨的溶剂耐受性。例如，美国专利4，023，973描述了一种含有聚1，2-丁二烯与马来酸酐的加合物的感光组合物。但是，由于这种材料的1，2含量很高，即70%或更高，所以这种材料具有所不希望的橡胶坚硬性。

此外，含有诸如聚乙烯醇、纤维素、聚环氧乙烷等高分子量聚合物作为主要成分的感光组合物在柔韧性方面是不足的，且橡胶硬度高，因而不适用于苯胺印刷版。

最后，也是重要的一点是，印刷版的感光表面在贮存期间必须能保持尺寸稳定。例如，某些用来制作印版的组合物当用于固体苯胺印刷版时显示出较差的稳定性，即该组合物在贮存期间会变成粘性的、膏状的。这种较差的性能是由于用来制作印刷版的聚合物的分子量低所造成的。参见Koch等人的美国专利4，762，892及日本公告57-23693中所述的关于低分子量聚合物的讨论。

使用本发明聚合物的感光配方是可水相显影的而不存在任何上述缺点。

本发明的一个实施方案中可用的某些聚氨酯（甲基）丙烯酸酯感光聚合物已公开在未审查的美国申请924，264（1992年3月8日申请）和003，167（1993年12月1日申请）中，这两篇文献全文列为本申请的参考文献。

Toray工业公司有两篇美国专利（4，889，793和4，927，739）和一篇欧洲申请（452，656），涉及到感光组合物中使用了“胶凝剂”的可水相显影的苯胺印刷版，但没有具体提到聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或共聚物，而且只有定性的物理性能资料。

P.Molyneux的“Water  Soluble  Polymers  Properties  and  Behavior”（《水溶性聚合物：性能和行为》）卷Ⅱ，171页，CRC出版（1984）讨论了氢键配合物在水中的溶解性。

在本发明的一个实施方案中，聚醚二醇（聚氧亚烷基二醇），任选地与聚酯二醇一起用过量的二异氰酸酯封端，所生成的异氰酸酯封端的聚氨酯用烷基一二链烷醇胺进行链增长，然后使该链增长了的聚合物与（甲基）丙烯酸羟烷基酯反应使聚合物以（甲基）丙烯酸酯终止。精通本技术的人们必定知道，除了上述的聚醚二醇和聚酯二醇之外，各种二醇的掺混物也可使用。上述的感光聚合物含有极性官能团，可以和复合聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮（“PVP”）的聚合物和共聚物形成氢键。当液体或半固体的感光聚合物与复合聚合物掺混时，就可得到一种具有改善了冷流，即较好的尺寸稳定性的固体。最终的聚合物产品是可感光的（可光固化的），因而可以与光敏剂和（甲基）丙烯酸酯稀释剂一起配方用以制作可水相显影的印刷版、光刻胶等。

本发明的主要特点尤其包括：

（1）最终产品为固体。这表示在配成的能保持尺寸稳定和热稳定的印刷版中不存在冷流。