[发明专利]控制和抑制植物病原真菌的方法

说明书

本发明涉及具有提高的协同作用的杀微生物两成分混合物和在植物保护中使用所说的混合物的方法，所说的杀微生物剂特别是指用于谷物的杀真菌剂。

成分Ⅰ是有下列结构式的咪唑N-丙基-N-〔2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基〕咪唑-1-羧酰胺(=咪鲜胺)或其盐或金属配合物(参见GBP1469772；US-4154945)。

成分Ⅱ是有下列结构式的2-苯胺基嘧啶4-环丙基-6-甲基-N-苯基-2-氨基嘧啶(=嘧菌环胺)或其盐或金属配合物(参见EP-A310550)。

用于制备式Ⅰ或Ⅱ之盐的酸通常包括：氢卤酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸、及硫酸、磷酸或硝酸，有机酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、羟基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺酸对位甲苯磺酸、甲磺酸，水杨酸、对位氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸或1,2-萘二磺酸。

术语“盐”还包括两碱性成分Ⅰ和Ⅱ的金属配合物。这些配合物可单独地含有一种或两种成分。还可能以结合成分Ⅰ和Ⅱ彼此形成混合的配合物以制备金属配合物。

金属配合物由碱性有机分子和无机或有机金属盐组成，例如所说的盐可选自周期表在第二主族元素如钙和镁，第三和第四主族元素如铝、锡或铅，以及第一至第八亚族元素如铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其他元素的卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、三氯乙酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、水杨酸盐和苯甲酸盐。最好选用第4族的亚族元素。根据其各自的不同，金属可以不同的价键形式存在。金属配合物可以是单核或多核的，即它们可含有一个或多个有机分子部分作为配基。

在实践中，可方便地使用成分Ⅰ和Ⅱ作为游离碱，并在其中进一步加入土壤化学物质，典型的如加入杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、生长调节剂和肥料，但较好进一步加入杀微生物剂。

近年来，有越来越多的所谓麦角甾醇生物合成抑制剂进入市场。这些杀真菌制剂的作用在于它们可抑制真菌细胞膜中麦角甾醇的生物合成。分子中含有咪唑或1,2,4-三唑的的杀真菌剂通常起到14-c脱甲基抑制剂(=DMI)的作用。然而，因过去多年来使用这些基于咪唑和1,2,4-三唑的制剂，在某些情况下已经导致敏感性确已降低之真菌(Phylae)的出现。

令人惊奇的是，现已发现咪唑Ⅰ与苯胺基嘧啶Ⅱ之混合物的杀真菌活性不仅仅是加成的，而且可能有显著的协同增强作用，既使对于那些已获得了对咪唑或1,2,4-三唑杀真菌剂低敏感性的真菌分离体也这有这样的潜在作用。

因此本发明构成了对本技术的一个实质性的改进。

本发明不仅涉及上述两成分混合物，而且还涉及控制真菌的方法，该方法包括以任何次序或同时使用a)式Ⅰ的活性成分或其金属盐，和b)式Ⅱ的活性成分或其盐处理已受真菌感染或易于受到这种感染的场所，其中所说的盐也可这样选择，即两活性成分被连接到酸残基上，或在金属配合物的情况下连接到中心金属阳离子上。

两成分的有用混合物比例是Ⅰ∶Ⅱ=10∶1到1∶20，较好是Ⅰ∶Ⅱ=6∶1至1∶6。在特别有用的混合物中，纯活性成分的比例是Ⅰ∶Ⅱ=3∶1至1∶3。

活性成分Ⅰ和Ⅱ的新的混合物对于保护耕种植物来说具有很有用的治病性、预防性和内吸性杀真菌性质。新的混合物可被用于抑制或破坏出现于有用植物的不同谷物中的植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上的微生物，同时也可保护后期生长的植物部分免受这些微生物的攻击。它们也可被用作保护植物增殖材料，特别是种子(果实、块茎、谷粒)和植物插枝以对抗出现于土壤中之植物病原真菌的涂敷剂。植物能很好地耐受这些新的混合物并且在生态学上是安全的。这一点也特别适用于那些已降低了对咪唑和三唑类杀真菌剂之敏感性的微生物。

该成分混合物可有效夺对抗属于下列各纲的植物病原真菌：子囊菌纲(如黑星菌属，叉丝单囊壳属，白粉菌属，链核盘菌属和钩丝壳属)、担子菌纲(如驼孢锈菌属，丝核菌属，柄锈菌属等)、半知菌(如葡萄孢属，长蠕孢属，喙孢属，镰孢属，壳针孢属，尾孢属，链格孢属，Pyricularia，特别是Pseudocercosporellaherpotrichoides)。