[发明专利]用于处理柔韧表面组织的接枝聚合物

说明书

本发明涉及用于柔韧表面组织加工尤其用于皮革涂层的丙烯酸酯基接枝聚合物。

来自鞣制的皮革一般需要进行针对最后使用的修饰。为此皮革加工常常要用化学修饰助剂，这些助剂强烈影响皮革的外观和机械性能。此外，使用化学助剂的修饰操作是例如对皮革浸渍。涂底层和面层（参见F.stather，Gerbereichemie  und  Gerbereichtechnologie，AKadamei-Verlag，Berlin  1967，566～632页;R.Schubert，lederzurichtungoberflachenbehandlung  des  leders，in  H.Herfeld，Ed.Bibliothek  desleders  Bd.6，Umschauverlag  1982）。在修饰时传统上使用聚氨酯、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚氯乙烯（PVC）-聚乙酸乙烯聚合物、硝化纤维素和-具有上升趋势-聚丙烯酸酯类的聚合物产品，且一般以分散液形式使用。然而在许多方面聚丙烯酸酯的使用受到了限制，因为聚丙烯酸酯的固有性质不适合于所要求的外观。这样具有例如太高的热塑性，它使皮带的压花性明显变坏。另外，与聚氨酯分散液相比，丙烯酸酯分散液常常不具有足够的冷态柔韧性。对于许多应用例如在涂底层时常常明显地受到丙烯酸酯的过高粘性的防碍。最后，丙烯酸酯分散液的机械性质如断裂伸长和抗拉强度也不能完全满足高标准要求。这在皮革抗折强度（在BallyFlexo-metertest）不足时随之下降。在防水和抗溶剂性（在聚氨酯分散液中该性能较强）方面也存在类似的缺陷。

上述缺陷产生改善聚合物产品的技术要求，该聚合物要具有往下到-40℃的冷态柔韧性，是低热或完全不粘性的，并同时具有良好的印花性。

在（未公开的）德国专利申请P4211060.2中，描述了（甲基）丙烯酸酯基皮革处理用的聚合物产品，它是由C₂～C₂₄链烷醇的（甲基）丙烯酸酯接枝到基质聚合物上制成的接枝产物，该基质聚合物的55～100%（重量）由C₂～C₂₄链烷醇丙烯酸酯生成，其中在两种单体基团中烷基所占的体积（Van-der-Waals-Volumina）相差不到30%。虽然德国专利申请的接枝产品在许多方面取得了进步，但是在冷态柔韧性方面它还不能完全令人满意。因此仍然存在的任务是，提供丙烯酸酯分散液，它将良好的一般机械性能和足够的冷态柔韧性相结合。

现已发明，通过本发明的接枝聚合物可消除在皮革领域使用中到目前为止所建议的丙烯酸酯分散液的缺点。

因此，本发明涉及通过接枝一种或多种式Ⅰ的接枝单体到一种基质聚合物BP上而而制备的丙烯酸酯基乳液聚合物EMP：

其中R₁代表烃基，优选含2～24个碳的烷基，尤其是2～8个碳的烷基，基质聚合物BP的55～100%（重量），尤其85～100%（重量）是由式Ⅱ的单体生成的：

其中R₂是含2～24个碳原子烃基，特别是含2～24个碳原子的烷基，优选含2～8个碳原子的烷基，其式Ⅰ接枝单体对基质聚合物单体的比例为1∶9至1∶1重量份。式Ⅰ的单体优先选自这样的一组，其中R₁是乙基、正丁基、异丁基和2-乙基已基。

同样，式Ⅱ的单体优先选自这样的一组，其中R₂是乙基、丁基、异丁基和2-乙基已基。

除了式（Ⅰ）和（Ⅱ）单体外，在基质聚合物BP中还可含有式Ⅲ这样的可共聚单体，其含量为0～10%、优选0.5～5%（重量）：

其中R₃代表氢或甲基，和