[发明专利]用于合成烷基苯酚的离子交换剂催化剂的处理方法

说明书

本发明的主题是一种酸性离子交换剂树脂形式的离子交换剂催化剂的处理方法，用于在链中含有6-12个碳原子的取代基的烷基化苯酚的合成方法中。

用烯烃进行苯酚的烷基化是在酸催化剂如酸性离子交换树脂存在下进行的。在烷基苯酚合成过程中最常使用干燥形式的商业阳离子交换剂。在用于用烯烃进行苯酚的烷基化过程之前很少有人实施处理阳离子交换剂。

根据专利GB981828，以含有2-8％(重量)二乙烯基苯的磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的阳离子交换剂通过用苯酚和能与水形成共沸物，共沸点高于水且低于苯酚的溶剂如甲苯进行加热而干燥。在从阳离子交换剂中分离出来以后，水作为共沸物在不低于150℃的温度下被蒸馏。阳离子交换剂的处理是连续释放和除去水，其量不小于1-3％干量阳离子交换剂。得到的阳离子交换剂在苯酚存在下足以交联并防凝胶化。在烷基化过程中，所述阳离子交换剂表明具有较高活性和选择性及长的寿命；得到的产品色较浅，并具有较高的对位异构体含量。这些性能也是大孔阳离子交换剂所具有的，后来被离子交换剂树脂的制造商所开发，其特征有较高的交联度，且不需要所述的处理。

众所周知大孔阳离子交换剂比凝胶型酸化更大量的后处理混合物。可以在烷基苯酚的合成中采用阴离子交换剂。然而，阴离子交换剂释放游离胺，由于胺的存在降低了产品的质量。

在制造烷基苯酚的已知方法中所遇到的问题是在最终产品中存在硫，它对产品色稳定性起不利影响。

本发明的目的是要开发一种用于烷基苯酚合成过程的阳离子交换剂的处理方法，能够使在阳离子交换剂存在下所得到的烷基苯酚产品的硫含量降低，通常不需要在烷基苯酚的合成方法中使用阴离子交换剂。

出乎意外的是，在一定温度下，使湿的阳离子交换剂与苯酚和具有特定组成的液体混合物接触进行处理，然后都与阴离子交换剂接触并再重复到阳离子交换剂的处理过程，发现湿的阳离子交换剂当用作烷基苯酚合成方法中的催化剂时，所得产品硫含量绝对低。本发明的要点是在温度为50-100℃范围内，用水含量为0.01-1％(重量)的苯酚洗涤磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的湿阳离子交换剂。将得到的含50-99.5％(重量)苯酚和0.5-50％(重量)水的洗涤液与碱性离子交换剂树脂接触，随后从洗涤液中通过蒸馏除去水，并用含0.01-1％(重量)(Sic！原文如此)脱水苯酚进行再循环以洗涤阳离子交换剂床，以便得到阳离子交换剂的水含量不大于10％。然后用含有35-80％(重量)苯酚、5-20％(重量)C₆-C₁₂烯烃，5-60％(重量)链中含有6-12个碳原子的取代基的烷基苯酚，0.1-5％(重量)链中含有6-12个碳原子的取代基的二烷基苯酚，0.1-15％(重量)饱和的C₆-C₁₂烃和0.05-2％(重量)水的混合物在60-130℃下洗涤阳离子交换剂床，得到的洗涤液与碱性离子交换剂树脂接触，并循环来洗涤阳离子交换剂床。该处理是连续进行的以便得到阳离子交换剂的水含量不大于3％(重量)。按照本发明的方法处理，当用在烷基苯酚合成方法中时，阳离子交换剂可使所得烷基苯酚产品的硫含量降低十倍并从最终产品中完全消除游离胺，因为阴离子交换剂用于此方法中只是为了处理阳离子交换剂床，后者随后用作烷基苯酚合成方法中的离子交换催化剂。

                     实施例1-7