[发明专利]制备烷基乙烯酮二聚物的方法

说明书

本发明涉及烷基乙烯酮二聚物和通过在惰性溶剂中C₈-C₃₂脂肪酰卤化物与叔胺的脱卤化氢反应制备烷基乙烯酮二聚物的方法。

众所周知，在各种惰性溶剂中，脂肪酰卤化物与叔胺反应制备的烷基乙烯酮二聚物可用于纸的施胶以及工业上的其它用途，例如，在USP2,238,826和由J.C.Sauer在Journal of the AmericanChemical Society，69，2444-8(1947)上所写的Ketene Dimersfrom Acid Halides文章中所述。

在惰性溶剂中的这种反应产生溶液形式的烷基乙烯酮二聚物(AKD)和作为精细沉淀的叔胺氢氯化物。通常，该沉淀用胺氢氯化物盐的液/液水萃取从二聚反应淤浆中分离出来。然后，在减压下用旋转蒸发器和约80℃水浴，溶剂汽提含有烷基乙烯酮二聚物和过量叔胺的滤液。该产物一般具有83％或更高的烷基乙烯酮二聚物测定值以及直到99.8％的非挥发性含量。

在这些溶剂中通常使用的溶剂是苯、甲苯、二甲苯、石油醚、氯苯、二氯苯、二乙醚、二丁醚、氯仿、四氯化碳、和三氯乙烯。它们可以分为：

1.烷烃和烷烃石油馏分；

2.芳香烃例如苯、甲苯、和二甲苯；

3.氯化溶剂例如氯苯、二氯苯、氯仿、四氯化碳、二氯丙烯和三氯乙烯；和

4.醚例如二乙醚、二异丙醚、二异戊醚、和二-正己醚。

一般，用于现有工业目的常规二聚溶剂或在毒性上是不能接受的，特别是苯和甲苯，或是对环境有潜在的危害，包括所有类型的氯化溶剂。因此，烃基乙烯酮二聚方法有这样的需要，即使用一种溶剂其比芳香烃或卤化溶剂具有更少可能的健康和环境问题。

然而，在某些已知溶剂中，烷基乙烯酮二聚反应可能产生一种低产率的AKD(例如，低于80％)，在二聚淤浆中有非常粘的二聚混和物或非常小的胺-氢卤化物晶体。如果二聚反应淤浆或是高粘性的或含有非常小的胺-氢卤化物晶体，那么从反应混合物中分离叔胺-氢氯化物沉淀是非常困难的。

另外，从二聚淤浆中盐沉淀的常规分离，包括盐的液/液水萃取，还引入水分，从而可能会引起烷基乙烯酮二聚物的水解并减少产物的产率[或用更精确的术语，试样(″assay″)，其具体指在产生的总量中纯产物的产率]。

由于萃取方法减少了AKD试样，人们期望以这样的方式产生胺-氢卤化物沉淀，即它们可以用机械方法如过滤、沉积和倾析，可能的话二次离心过滤、或离心过滤和过滤的结合很容易地分离，同时又避免健康和环境问题。

根据本发明，通过在不与反应混合物的组分反应的溶剂，这里指惰性溶剂中，使C₈-C₃₂脂肪族脂肪酸卤化物，特别是氯化物，与叔胺的脱卤化氢反应制备烷基乙烯酮二聚物的方法，其特征在于，所说溶剂包含至少约30％氧化烃或氧化烃混合物，优选具有熔点低于25℃和沸点高于70℃的氧化烃。优选地该方法产生的胺-氢卤化物晶体要大到足以很容易地使用机械方法分离，且在溶液中的烷基乙烯酮二聚物试样大于80％。氧化烃是这些烃，其中该分子将一个或多个氧原子与碳和氢原子化合，优选的化合物是酮、酯和芳香醚。本发明也涉及这样产生的烷基乙烯酮二聚物。

为了得到这些结果，所说溶剂必须具有充分的极性从而产生所述的高产率烷基乙烯酮二聚物试样，而不是这样的极性即通过过量水分减少所说试样的极性(这里指的是中度极性和氢键合能力)。优选的是，所说反应通过C₈-C₂₂饱和线性脂肪酰氯化物与线性叔胺反应来完成。