[发明专利]无磷酸还原漂白配制剂

说明书

本发明涉及用于还原漂白的无磷酸漂白配制剂、天然或合成纤维材料和纸张的还原漂白的应用方法以及由该方法处理的纺织纤维材料。

不同植物或动物来源的纤维材料或合成纤维材料，典型地包括棉花、合成聚酰胺纤维或羊毛，能够被还原漂白。用于该目的普通使用的漂白剂是连二亚硫酸钠（连二亚硫酸钠）。因为连二亚硫酸钠在水溶中快速发生氧化，通常添加对漂白剂具有缓冲和配合性能的稳定剂。有效的漂白稳定剂是含磷化合物。然而，这些化合物的缺点是它们导致水的过营养化。

因此，本发明的目的是提供漂白稳定剂，一方面，它们在还原漂白体系中具有良好的缓冲和配合性能，另一方面，它们在生态学上是可以接受的，即它们符合环境法规。

令人惊奇地发现，一方面漂白稳定剂是无磷酸的，此外在还原漂白体系中非常有效，而且与含磷化合物相反，不引起水的过营养化。

因此，本发明涉及一种无磷酸还原漂白配制剂，包括：

（a）还原漂白剂，和

（b）选自以下的漂白稳定剂：

（b1）柠檬酸衍生物，

（b2）烯属不饱和单或二羧酸的均聚物或共聚物，

（b3）水溶性镁盐，和

（b4）四硼酸碱金属盐。

本发明漂白配制剂的组分（a）是在还原漂白中普遍使用的漂白剂，典型的有二氧化硫、亚硫酸或酸化亚硫酸氢钠溶液。但是，在实施本发明时用作组分（a）的连二亚硫酸的盐，特别是连二亚硫酸钠，在纺织技术上尤为重要。

特别合适的柠檬酸衍生物（b₁）是水溶性柠檬酸碱金属盐，一般是锂、钾或钠盐。优选使用钠盐。特别优选的是柠檬酸三钠二水合物。

用来制备组分（b₂）的烯属不饱和单、二或三羧酸的均或共聚物的起始单体是烯属不饱和单体羧酸或其酸酐，它们含有烯属不饱和脂族基，例如（甲基）丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸，中康酸，柠康酸，乙烯基乙酸，乙烯基丙酸，巴豆酸，乌头酸，烯丙基乙酸，乙烯氧基乙酸，烯丙氧基乙酸，α，β-二甲基（甲基）丙烯酸，亚甲基双丙二酸，2-羟基（甲基）丙烯酸，α-卤代丙烯酸，α-羧乙基丙烯酸酯，丙烯酰胺基乙醇酸，β-羧乙基丙烯酸酯，烯丙氧基-3-羟基丁酸，烯丙氧基丙二酸，烯丙基琥珀酸，和烯丙基丙二酸。3-5个碳原子的单羧酸是优选的，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，2-卤代（甲基）丙烯酸，2-羟基乙基丙烯酸，α-氰基丙烯酸，巴豆酸和乙烯基乙酸。优选的烯属不饱和二羧酸是富马酸、马来酸或衣康酸，还有中康酸、柠康酸、戊烯二酸和甲基丙二酸。这些酸的酸酐中优选的是马来酸酐。

优选的聚合羧酸是聚甲基丙烯酸，聚丙烯酸，尤其是丙烯酸和马来酸的共聚物。在实施本发明时使用的均或共聚物具有在2000-2000000范围内，优选在2000-800000范围内的分子量。

用作本发明配制剂的组分（b₂）的均或共聚物是由已知的方法，通过在催化剂的存在下，适当地在60-100℃温度范围内聚合合适的单体而制得的。

用来制备组分（b₂）的催化剂，优选的是可产生自由基的引发剂。用于进行该反应的适宜引发剂的说明性例子是对称脂族偶氮化合物如偶氮二异丁腈，偶氮双（2-甲基戊腈），1，1′-偶氮双（1-环己腈），2，2′-偶氮二异丁酸烷基酯;对称二酰基过氧化物如乙酰基、丙酰基或丁酰基过氧化物，过氧化苯甲酰，溴、硝基、甲基或甲氧基取代的过氧化苯甲酰以及月桂酰过氧化物;对称过氧二碳酸酯类如过氧二碳酸二乙酯、二异丙酯、二环己酯和二苄酯;过辛酸叔丁酯，过苯甲酸叔丁酯或过乙酸叔丁基苯酯以及氨基过甲酸酯类如N-（苯基过氧化）氨基甲酸叔丁酯或N-（2，3-二氯或4-氯苯基过氧化）氨基甲酸叔丁酯。其它合适的过氧化物是：叔丁基过氧化氢，过氧化二叔丁基，氢过氧化枯烯，过氧化二枯烯和过新戊酸叔丁酯。其它合适的化合物是过硫酸钾，它在实施本发明时是优选使用的。

催化剂的使用量，以起始物料为基础是0.1-10%（重量），优选为0.5-2%（重量）。

比较好的是在惰性气氛下进行聚合反应，方便的是在氮气氛围中。

在本发明漂白配制剂中的使用的均或共聚物可与水溶性碱金属盐如碳酸钠混合使用。分子量约为4500的聚丙烯酸和碳酸钠的混合物是优选的。