[发明专利]复合氨基酸螯合盐和水解蛋白的制备方法

说明书

本发明涉及一种复合氨基酸螯合盐和水解蛋白的制备方法。复合氨基酸螯合盐主要用于动物饲料中微量元素添加剂和促进作物生长的土壤改良剂。

众所周知，微量元素是动植物生长、发育所必须的营养物质。向动植物补充微量元素的最佳途径是将微量元素转化为螯合态的物质。通常氨基酸金属螯合物的制备过程均为蛋白质水解、在一定PH值条件下，在蛋白水解液中进行氨基酸与金属盐的螯合反应，然后分离或沉淀、干燥，制得产品。Haryey H、Ashmead等美国专利US—4.020,158(1977)所述的蛋白金属螯合物，由酸水解蛋白质，分别同钙、镁、锌、铜、和钴等二价金属螯合而得。这个专利所述的螯合物为水不溶物，其制备方法不足之处在于分离出非水溶性螯合物时，损失一部分水溶性螯合物。西安近代化学研究所的发明专利(CN88100029.9)所述的蛋白金属螯合物的制备方法是：将蛋白原料酸水解后，加入少量金属，催化二价金属钙、镁、铁、铜、锰、锌、钴同水解蛋白的螯合反应。然后将螯合产物(反应液)经过滤、分离、浓缩、干燥，制得产品。该专利所述的螯合物为水溶性螯合物。其制各方法的不足之处在于：分离出水溶性螯合物的同时，要损失一部分非水溶性螯合物。由于该法需对螯合反应液进行过滤、分离、浓缩后再干燥，故工艺设备复杂，能耗高、产品成本高。

本发明的目的是克服现在技术之不足，提出一种节省设备、工艺简单、成本低，产品营养功能全面，生物学效价高的复合氨基酸螯合物的制备方法和可以用于上述目的的蛋白质水解方法。

本发明通过下述技术措施实现发明目的。

在氨基酸与金属的螯合反应液中加入营养载体吸附剂，然后再直接干燥、粉碎，制成产品。所述的营养载体吸附剂可以是麸皮、豆饼、菜籽粕、花生粕、骨粉、贝壳粉、沸石粉、麦饭石粉等其中的一种或几种的混合物。参与螯合反应的氨基酸，可以通过蛋白质水解取得，或者通过合成办法取得。

上述的螯合反应液可根据不同动、植物对钙、镁、铁、铜、锰、锌、钴等二价金属和三价铬、四价硒元素的不同需要，用单一金属或多种金属在蛋白质原料水解液中，通过控制PH值3～10，反应温度80～100℃、反应时间0.5～2小时进行单一或多种金属的一次性螯合。所用的金属和硒等可由这些元素的盐类提供，如氯化物、硫酸盐、碳酸盐等，也可由各种金属相应的氧化物提供。

本发明提供的蛋白质水解方法是：蛋白质原料水解是在混酸介质中进行的，即用磷酸与浓盐酸或磷酸与浓硫酸的混合酸对蛋白质原料水解。混酸PH值小于1，水解温度和水解时间根据不同蛋白原料可分别在90～120℃、17～24小时范围内选择。加入的磷酸在保证催化蛋白水解的同时，可根据不同动、植物对磷的需求量合理确定。所说的蛋白质原料可以是动物蛋白，如毛、发、蹄、角、皮、革、血、蛹等，也可以是植物蛋白，如大豆饼、玉米面筋、棉籽粕、菜籽粕等。

用本发明提供的蛋白水解液进行金属螯合反应，调节反应系统PH值的碱，根据需要可选择苛性碱、金属碳酸盐或金属氧化物，以及石灰、石灰乳等。它们可以单独使用，也可以混合使用。

本发明通过将营养载体吸附剂加到螯合反应液中直接吸附反应液中的水溶性、非水溶性氨基酸金属螯合物和尚未完全反应的氨基酸分子，小分子肽，然后干燥、粉碎，省去了以往的过滤、分离、浓缩工艺环节，在减少设备投资、降低生产成本的同时，产品更富于营养化，有利于动、植物的生长、发育。

本发明提供的用磷酸与其它强酸混合液水解蛋白质的方法，除具有催化蛋白质水解作用外，也使水解液中富含动植物所需的溶解磷酸盐。

本发明制备的复合氨基酸螯合盐，经养鱼试验正明效果显著。添加螯合盐的三个试验组比添加无机盐的对照组分别增产68.1％、46.9％、37.2％，饵料系数对照组为2.4，而三个试验组分别为1.4、1.6、1.7。

本发明实施例如下：

实施例1，复合氨基酸铜螯合物的制备。在反应釜内加水10mL，加入浓盐酸10mL，加浓磷酸1mL，加入毛发20g。在100℃条件下进行水解，并保持20小时。将水解液冷却至60℃，加入硫酸铜5g，用氢氧化钠溶液调PH至7，加热至100℃，沸腾0.5小时。将此螯合反应液冷却至室温后，加入豆粕40g吸附，经干燥、粉碎得复合氨基酸铜螯合物58g。

实施例2，复合氨基酸铜、锌.铁、钴螯合物的制备。在反应釜中加水40ml，加浓盐酸40ml，另浓磷酸2ml，加干皮革下脚料80g。在100℃～条件下进行水解，并保持18小时。将水解液冷却至60℃，加入硫酸亚铁12g，硫酸锌6.7g，硫酸钴0.1g，加热至100℃，并保持0.5小时。冷却至室温后，加入麸皮80G吸附螯合反应液，再经干燥、粉碎则得复合氨基酸为多种金属的螯合物产品250g。