[发明专利]高强度玻璃纤维成分无效

专利信息
申请号: 94111349.3 申请日: 1994-06-07
公开(公告)号: CN1113893A 公开(公告)日: 1995-12-27
发明(设计)人: 陈汉仪;施玉棠;祖群;张振坤;孙杏国;梁中全 申请(专利权)人: 国家建筑材料工业局南京玻璃纤维研究设计院
主分类号: C03C13/00 分类号: C03C13/00
代理公司: 南京市专利事务所 代理人: 汤志武
地址: 210012 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 强度 玻璃纤维 成分
【说明书】:

高强度玻璃纤维成份,属于特种玻璃纤维成份领域。

玻璃纤维是一种性能优良的无机纤维材料,用它增强树脂可以制得性能优良的复合材料。一般无碱玻璃纤维单丝拉伸强度大约在3038~3430MPa,这样的强度还远不能满足诸如火箭发动机壳体、导弹壳体、轻型军事武器,飞机构件等高性能复合材料产品需要。自六十年代以来,各国竞相开发研究出各种成份的高强度玻璃纤维,它们的强度大约在3920~4580MPa以上,用它们制得的复合材料,强度高、质量轻,主要适用于航天、航空、军事武器等方面。

纵观现有的各种高强度玻璃纤维成份,有的成份如美国专利3402055,玻璃成型温度较高,在我国难以进行工业化生产,其液线温度为1471℃,拉丝漏板温度高达1571℃。有的如英国专利1006524,其成份设计不够合理。例如其氧化铝(Al2O3)在玻璃中不是最佳紧密堆积状态;氧化锂(Li2O)引入量过大,不仅提高了成本,而且降低了化学稳定性;它的氧化铁(Fe2O3)含量偏少,未能充分发挥它的助熔作用,而且还引入了较多量的有毒物质-氧化锑(Sb2O3)作澄清剂,既影响人体健康,又易造成环境污染。

本发明的目的,在于针对上述存在的问题,提出一种合理的高强度玻璃纤维成份设计,它充分利用了我国资源丰富的原料,在保证得到高的玻璃纤维强度的前提下,又考虑到使玻璃纤维成型温度降低,所有原料都不含有毒物质,总体成本较低,适合我国国情,易于在我国进行工业生产。

本发明的技术解决方案是,它由二氧化硅(SiO2)、三氧化二铝(Al2O3氧化镁(MgO)、氧化锂(Li2O)、三氧化二铁(Fe2O3)、三氧化二硼(B2O3)和氧化铈(CeO2)组成,它们的成份配比(重量百分比)是:二氧化硅(SiO2)占50~60%,三氧化二铝(Al2O3)23.5~26.5%,氧化镁(MgO)10~19%,氧化锂(Li2O)0~1.0%,三氧化二铁(Fe2O3)0.5~1.5%,三氧化二硼(B2O3)0~4%,氧化铈(CeO2)0.5~8.0%。

在SiO2-Al2O3-MgO玻璃系统中,随着Al2O3含量的增加,玻璃结构致密,玻璃纤维强度随之提高,但超过26.5%以后由于Al2O3配位数的改变,反而使玻璃结构松弛,造成强度降低,因此合理的设计Al2O3的最高含量不应超过26.5%。

Li2O引入量不宜过大,因为过量的Li2O容易破坏玻璃结构中的硅结构Si-O-Si键而形成Si-O-Li键,这样就造成了玻璃微裂纹增多,强度下降,而且碳酸锂(Li2CO3)原料价格昂贵,明显地提高了成本。

Fe2O3的引入有利于玻璃的熔制,改善析晶性能,在全电熔熔制高强玻璃过程中,较多量的Fe2O3将能保证玻璃熔制质量的均匀,从而保证玻璃的高强度。

为了确保玻璃液的澄清质量,充分均化玻璃,排除玻璃中气泡,成份中还加入了我国资源丰富的稀土澄清剂-CeO2,它不仅在高温下具有良好的澄清作用,且无毒。

采用本发明的高强度玻璃纤维成份熔制的玻璃纤维,其单丝拉伸强度高达4363~5047MPa,比无碱玻璃纤维高44~66%,玻璃的液线温度为1340~1370℃,拉丝漏板温度小于1450℃,不含有毒物质。其比重小与树脂相容性好,价格低。

实施例

按上表所列各配方的化学组成计算出各种原料所需用量。如配制100kg例1玻璃需准确称取56.11kg石英粉(含SiO2为98%左右)14.48kg氧化镁(工业纯)27.08kg氧化铝(工业纯)7.65kg硼酸(工业纯)0.78kg铁红粉(工业纯)2.77kg碳酸锂(工业纯)以及1.50kg氧化铈(工业纯)。先将碳酸锂、铁红粉、氧化铈、三种小料预混合,再同其它原料放在玻璃混料机中充分混合均匀,制成玻璃配合料,将此配合料加入全电熔的窑炉中,熔制温度1560℃以上,熔制好的玻璃经过充分均化制成玻璃球或料块,用此料块在1500℃以上借助铂铑合金漏板拉制成高强玻璃纤维使用。

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