[发明专利]苯-水溶剂法制备己炔二醇的方法

说明书

本发明涉及有机合成，更具体地说涉及苯-水溶剂法制备已炔二醇。

2，5-二甲基-3-已炔-2，5-二醇，简称为已炔二醇。它用途较广，可用作表面活性剂，聚氨酯生产中聚酯的多元醇组分等，但其主要用途是经加氢后制成2，5-二甲基-2，5-已炔二醇。

目前，国内生产已炔二醇的方法有三种：第一种是用甲基丁炔醇与丙酮以异丁醇钾做催化剂在二甲苯中低温缩合制得;第二种方法是用乙炔和丙酮以异丁醇钾做催化剂在二甲苯中缩合制得已炔二醇，这两种方法投资较大，操作较繁，成本较高，而且某些原料国内供应较困难。第三种方法适合于大生产，是由乙炔与丙酮以氢氧化钾为催化剂，在溶剂苯中先缩合制得2，5-二甲基-3已炔-2，5-二醇钾，再经酸化得到成品，其反应原理

用此方法生产已炔二醇的过程是：将苯和氢氧化钾加入反应釜中，在搅拌下均匀通入乙炔气，同时慢慢加入丙酮进行缩合反应（或称炔化反应），反应温度控制在35-40℃，反应完毕向釜中加盐酸进行酸化，然后将料液静止分层，排出下层氯化钾水溶液，上层为已炔二醇的苯溶液（称为油相）送入浓缩釜加热浓缩，约蒸出80%左右的苯后浓缩结束，趁热将浓缩苯溶液放入结晶盆冷却结晶，当温度达到35℃以下时，将其舀入离心机中进行离心分离，晶体为已炔二醇，可做产品包装销售，也可做为半成品送去加氢制备2，5-二甲基-2，5-已二醇。此法制备已炔二醇，原料易得，成本较低，投资少，产品质量能够达到技术要求，所以发展较快，但其主要的缺点是苯的毒性很大，生产中，苯是在缩合反应中作为溶剂加入的，在浓缩之前属密闭操作，容易防范，对人体的危害不大，但油相浓缩后就为开放式操作，无法控制苯的挥发和对生产现场环境的污染，特别是高温放料入结晶盆和离心分离时苯的挥发最大，给生产工人的健康和生命安全造成直接的伤害和威协，不能不引起重视。

本发明的目的就是为了改善上述状况，减少甚至消除苯对操作环境的污染，特提供苯-水溶剂法制备已炔二醇的方法。

本发明的目的是通过以下方法达到：

在炔化反应完毕后，向釜中加水进行水解反应，使已炔二醇钾转化为已炔二醇，排出下层碱液后，再加少量盐酸中和油相，然后将油相送入浓缩釜升温浓缩，在蒸出苯的过程中加入水或水蒸汽带出全部苯，釜温达到80-140℃时浓缩结束，放料入结晶盆，使已炔二醇在水中冷却结晶。

本发明的优点在于：

1、本法用于100吨/年生产线生产后，消除了苯蒸汽对生产操作现场的污染，确保了生产工人的健康和生命安全，这方面的社会效益和经济效益是难以估量的。

2、采用本法后，苯的回收率提高了10%以上;盐酸耗用量由3.5吨/吨产品降到0.13吨/吨产品，降低了近27倍。

3、产品的颜色变浅，纯度相对提高，使产品质量更好。

下面对本发明的实施例作一简述：

将苯和氢氧化钾加入反应釜中，在搅拌下均匀通入乙炔气，同时慢慢加入丙酮进行缩合反应，反应完毕后，向釜中加入总重量的15%的水进行水解反应，然后将料液进行静止分层，排出下层的氢氧化钾溶液。上层油相在搅拌下加盐酸中和，再次静止分层，放出下层的盐水溶液，将油相送入浓缩釜升温浓缩，在蒸出苯的过程中加入总重量的10%的水或蒸汽带出全部苯，当釜温达到80-140℃时，浓缩结束，放料入结晶盆，使已炔二醇在水中冷却结晶，以后的操作同现有生产方法相同。

在此方法中，为了减少盐酸的用量，减化操作，将缩合反应后直接加盐酸酸化改为先加水使已炔二醇钾水解，转化为已炔二醇，排出下层碱液后，再加盐酸中和油相，可大幅度减少盐酸用量。在油相浓缩时加水蒸出全部的苯，使已炔二醇转入水中，控制一定的浓度后，冷却结晶，使放料、冷却、结晶、离心分离变为无苯操作，既保护了操作人员的身体健康，又提高了苯的回收率，降低了生产成本，进一步提高了产品质量。