[发明专利]纯化氟锁草醚的方法

说明书

本发明涉及纯化氟锁草醚(Acifluorfen)以得到更高纯度和产率的方法。本发明还涉及如此制备的产物。

氟锁草醚是在各种农业应用中广泛使用的已知除草剂。其化学名称为5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸，通常可从BASF公司以商标BLAZER^_得到它。美国专利4，350，522、RE31，455和RE31，731均涉及氟锁草醚及其相关盐的制备。

用于制备氟锁草醚的合成路线说明如下。该合成中的初始步骤是在氢氧化钾(KOH)和二甲亚砜(DMSO)存在下3-羟基苯甲酸(mHBA)与3，4-二氯苄基三氟化物(3，4-DCBTF)反应，生成3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)苯甲酸，其中带有少量3-(2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基)苯甲酸。然后将该产物在HNO₃/H₂SO₄/乙酸/乙酸酐混合物中硝化，加入水进行沉淀并过滤，得到粗的氟锁草醚：

遗憾的是，合成制备的氟锁草醚常常含有很高比例的异构体杂质。可以想见氟锁草醚可以用作合成其他化合物的中间体，因此，从化学角度看，非常重要的是具有很纯的氟锁草醚起始产物，以便制备高最终产率的其他化学产品。

尤其是三个化合物应当从生产的氟锁草醚产品中分离出来。3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)苯甲酸(未硝化的中间体)的硝化除了生成氟锁草醚外，还生成3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸(下文称作2′-NO₂异构体)。在该合成中还生成3-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-4-硝基苯甲酸(下文称作6′-NO₂异构体)。在合成路线中作为副产物存在的3-(2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基)苯甲酸的硝化生成5-(2-氯-5-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸(下文称作5-CF₃异构体)：

通常，按折干计算粗氟锁草醚含有约80-85％氟锁草醚，9-10％2′-NO₂异构体，3-4％6′-NO₂异构体，4-5％5-CF₃异构体，和小于1％的未硝化中间体。当然这些百分比可以随着本领域技术人员所使用的特定反应组分和参数而变化。在任何情况下都存在的一个问题是，大量上述杂质存在于生产的氟锁草醚中。

许多化学纯化方法包括将优选化合物及其杂质在溶剂中溶解，然后使所需化合物重结晶。一般地，经过纯化途径所需化合物的最终产率校低。基于这种原因，必须小心以不致于为纯度而损失了产率。

美国专利4，594，440公开了使苯氧基苯甲酸衍生物与惰性溶剂接触，然后将其从不需要的异构体副产物的溶液中分离出来的方法。

本领域目前需要纯化氟锁草醚以便分出不需要的异构体。同时还需要基本上保持纯化的氟锁草醚产物的高的最终产率。

因此，本发明的目的是提供纯化氟锁草醚的方法。

本发明的另一目的是得到高产率的纯化的氟锁草醚。

另一目的是提供适用于各种农业和化学应用的纯化的氟锁草醚。

再一目的是得到高度纯化的氟锁草醚，它可以被反过来用于其他最终应用产物的化学合成中。

另一目的是提供符合环境保护机构(EPA)注册标准的氟锁草醚。

本发明的这些和其他目的的实现是通过提供纯化氟锁草醚的方法以达到大于约85％wt的纯度。该方法包括加热溶解氟锁草醚粗湿饼和至少一种溶剂1，2-二氯苯、一氯苯、邻二甲苯和对二甲苯及有或没有水的混合物。该溶液含有约10％至约30％wt氟锁草醚粗湿饼。溶液的其余部分是一种或多种上述溶剂。溶解后，使氟锁草醚粗湿饼的混合物冷却直到纯化的氟锁草醚晶体形成。然后在约0°至约30℃范围内的温度下将这些结晶物过滤。一经过滤则回收得到了纯化的氟锁草醚晶体。