[发明专利]从含五倍子单宁酸的溶液中分离提取五倍子单宁酸的方法

说明书

本发明是关于高纯度单宁酸的制备方法。更具体地说，本发明是关于从工业品的五倍子单宁酸的水溶液中，分离提取高纯度五倍子单宁酸的方法。

五倍子单宁酸，其物化性质独特，在食品、饮料、医药、化工和饲料等行业中广泛使用。

五倍子单宁酸存在于天然植物中，将含五倍子单宁酸的植物粉碎后，用溶剂如热水浸渍就得到了含五倍子单宁酸的浸取液。该浸取液含有糖类、多缩没食子酸及没食子酸、胶质、无机盐、淀粉和蛋白质等杂质，经进一步处理便可制得含上述杂质的工业级的粉末状的五倍子单宁酸。在使用前，要根据不同的用途要求除去其中的杂质，使其纯化。现有技术如SU 0017854号、00173476号、JP62-111993号、64-75425号和56-51497号等描述了许多提纯方法，但是这些方法都由于工艺过程复杂，有用组分收率低，因而成本高。

本发明的目的是提供一种从含五倍子单宁酸的溶液中分离提取高纯度五倍子单宁酸的方法。

本发明人经过长期研究，提出了利用高分子吸附树脂吸附分离高纯度五倍子单宁酸的方法。该方法是将工业级的五倍子单宁酸配制成水溶液，首先进行预处理，除去其中的部分杂质，制得含1-35％(wt)的五倍子单宁酸的溶液，然后用大孔高分子树脂吸附五倍子单宁酸。被五倍子单宁酸饱和的高分子树脂，用水洗去滞留在其中的杂质后，再用有机溶剂洗脱，便得到了高纯度(＞96％)的五倍子单宁酸、可用作啤酒等的澄清剂。

由于五倍子单宁酸中的杂质较多，而且其性质各异。因此，在高分子树脂吸附前要进行预处理，除去其中的大部分杂质。预处理的方法是将粗五倍子单宁酸(5％以上)水溶液用铝胶(铝盐+氨水)对五倍子单宁酸溶液进行澄清处理，使其中的大部分杂质絮凝析出。

铝胶澄清预处理是使铝盐例如硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、明矾等与碱性物质如氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、碳酸氢铵和氢氧化钙等相互作用，生成铝胶、将其加入用粗五倍子单宁酸配制的溶液中，使大部分胶质等杂质絮凝析出。收集的滤液用高分子树脂吸附处理。铝胶的加入量为1～20％(wt)，优选为5～15％(wt)。

经过上述预处理的五倍子单宁酸溶液，再通入装有高分子树脂的吸附柱，进行吸附处理。吸附的工艺条件是：

通入高分子树脂吸附柱五倍子单宁酸溶液的浓度为1～30wt％，优选为5～20wt％；

通入高分子树脂吸附柱五倍子单宁酸溶液的空速为0.5～10hr^-1，优选为2～5hr^-1；

所使用的吸附剂为大孔高分子吸附树脂。

例如：采用中国的GDX系列中，具有中等极性的二乙烯基苯与含氮杂环单体的共聚物GDX403、具有较强极性的二乙烯基苯与含氮极性单体的共聚物GDX501、具有强极性的含强极性基团的聚二乙烯苯GDX601，(傅若农、常永福编著的《气相色谱和热分析技术》1985年5月，国防工业出版社出版，第136页表7-6中第12～14行和第137页第1行)。

中国的C系列中，极性较强的二乙烯基苯与含氮极性单体的共聚物C101或C102(傅若农、常永福编著的《气相色谱和热分析技术》1985年5月，国防工业出版社出版，第137页第14、15行)。

中国的D系列中，极性较强的二乙烯基苯、苯乙烯与含氮极性单体的共聚物D101或D102(傅若农、常永福编著的《气相色谱和热分析技术》1985年5月，国防工业出版社出版，第137页第16行和第138页第2行)。

美国的XAD系列和法国的Duo Lite公司的S系列及DS系列。

所使用的洗脱剂可为醇类如甲醇、乙醇；酮类如丙酮、甲乙酮；及它们的水溶液。

下面用非限制性的实例来进一步描述本发明，除非另有说明，所有浓度均用重量百分数表示。实例

称取粗五倍子单宁酸(76％)23克，配制成5％的溶液。称取1.2克水合硫酸铝，加水12ml溶解，该溶液用1∶2的氨水中和至PH6～8生成铝胶。将铝胶加入上述的五倍子单宁酸溶液中，搅拌半小时后，于4℃冷却澄清之后抽滤，得到透明的五倍子单宁酸溶液。取D3520树脂190ml(乳白色不透明球状珠体，粒径范围0.3～1.2，堆密度0.181，比表面497m²/g，表观密度0.32g/m³，平均孔径86A，孔隙率69％，孔容2.13ml/g)，使五倍子单宁酸溶液在液速2hr^-1下通过吸附柱，吸附液通完后，用600ml水在3hr^-1液速下洗柱。最后用70％的乙醇溶液在2hr^-1下洗脱。收集洗脱液，减压至0.08Mpa的真空度下蒸出溶剂，再于真空干燥箱中干燥，得到浅黄色粉末状产品11.8克，其五倍子单宁酸含量为96.45％。