[发明专利]一种用于高硬度透明树脂的单体的制备方法无效

专利信息
申请号: 94116093.9 申请日: 1989-06-09
公开(公告)号: CN1065525C 公开(公告)日: 2001-05-09
发明(设计)人: 笹川胜好;金村芳信;今井雅夫;铃木顺行 申请(专利权)人: 三井化学株式会社
主分类号: C07C271/10 分类号: C07C271/10
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 齐曾度
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 硬度 透明 树脂 单体 制备 方法
【说明书】:

发明涉及一种表面硬度高、抗热性极好的透明树脂,并提供用于制备该树脂的单体的制备方法。

由于甲基丙烯酸树脂和聚碳酸酯树脂在透明性和机械性能方面极佳,它们多数常用作灯罩、标志牌、车辆窗等等。近来,也注意了它们在光盘和塑料透镜基材方面的应用。然而,由于它们是线型聚合物,其表面硬度和抗化学药品性能并不够好,例如如果此表面用硬涂布剂进行处理,则对可使用的溶剂类型的选择是很受限制的,所以在这些方面渴望获得改进。

因而,为了改进甲基丙烯酸甲酯树脂的硬度和抗化学药品性能,提出了各种方法,其中,是将具有可聚合官能团的单体加至甲基丙烯酸甲酯中,进行共聚,因而引起交联的发生。然而,在这些方法中,由于甲基丙烯酸甲酯本身的体积收缩在聚合时极高(约21%),而且当聚合反应开始时交联反应也同时进行,因此预聚合反应法不能采用。这就是,在聚合的开始阶段,由于粘度迅速升高,它失去了流动性,并变得难于将此液体拿去注射成型。于是在这些方法中,铸型聚合必须在没有预聚时情况下进进,因而体积收缩的问题无法解决。

人们广泛知道一种具有交联结构,由二甘醇碳酸二烯丙酯聚合而得的树脂就表面硬度来说是一种极好的树脂,但当聚合时其体积收缩也极高(约14%),在聚合反应完成前需一段很长的时间,这不能用预聚合来解决,因为预聚合引起与上述方法相似的问题。

为了解决这些问题,提出了氨基甲酸酯聚丙烯酸酯类,以及氨基甲酸酯聚甲基丙烯酸酯类(日本公开特许公报,Nos.3610/1986,和75022/1988)。然而,由于这些单体分子中也仅有一个丙烯酰基或甲基丙烯酰基(它们的聚合速率是相似的),当游离基聚合进行时交联反应也进行,因此,预聚合反应难于进行,聚合反应难于控制,聚合反应迅速发生,而且易于导致与模分离,且表面粗糙。

本发明的目的是提供用于具交联结构、表面硬度高的树脂的单体的制备方法。聚合反应是容易控制的,聚合反应时的无法控制的反应易于被控制,聚合时间可大大的缩短。因为使用了分子中含有聚合速率很不相同的可聚合的官能团,并让聚合速率高和聚合速率低的官能团选择地或分步地聚合。

本发明涉及一种高硬度透明树脂的制备方法,该方法包括把一种游离基聚合反应引发剂加至单体(A)中,单体分子中合有通式(Ⅰ)所表示的官能团:又含有通式(Ⅱ)所表示的官能团:式中R代表氢或一个甲基;或含有通式(Ⅱ)所表示的官能团:

把此混合物倒入一个模中,随后加热之使单体(A)聚合。

本发明也是关于一种高硬度透明树脂的制备方法,该方法包括把一种游离基聚合反应引发剂加至上述单体(A)和单体(B)的混合物中,该单体(B)至少含有选自下面这组基团中的一种官能团:基团基团和基团

把该混合物倒入一个模中,随后加热之使这混合物聚合。

本发明是关于一种高硬度高透明树脂的制备方法,该树脂具有下面通式(Ⅳ)和/或(Ⅴ)代表的结构单元:

这是单体(A)单独聚合所得的树脂。

本发明也是关于一种高硬度透明树脂的制备方法,该树脂可由单体(A)和单体(B)共聚而得,主要含有通式(Ⅳ)和/或(Ⅴ)所表示的结构单元作为骨架,对于该树脂,单体的结构单元至少合有选自下面这组基团中的一个官能团:基团基团和基团

本发明也是关于使单体(A)单独浇铸聚合或使单体(A)与单体(B)浇铸共聚而制备擦拭材料的方法。本发明也是关于在浇铸聚合或浇铸共聚合后进行加工以便制造光学透镜的方法。

本发明也是关于制备单体(A)的方法,它是一种氨基甲酸酯或一种硫代氨基甲酸酯,该方法包括使异氰酸异丙烯基-α,α-二甲苄酯与一种化合物反应。在该化合物的分子中至少含有羟基或巯基中的一种官能团,又至少含有选自下面这组基团中的一种官能团:基团基团和基团

当单体(A)单独聚合或与单体(B)共聚合时,与单体(B)单独聚合相比,不仅聚合的控制变得容易,而且还可获得表面硬度高的透明树脂。

本发明中所使用的单体(A)在分子中含有通式(Ⅰ)用表示的官能团:式中X代表一氧原子或一硫原子。又含有通式(Ⅱ)所表示的官能团。式中R代表氢或一甲基,或含有通式(Ⅱ)所表示的官能团:

它是异氰酸异丙烯基-α,α-二甲苄酯与一化合物反应所得的氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯,在上述的化合物分子中至少含有羟基或巯基中的一种官能团,也至少含有选自下面这组基团中的一种官能团:基团基团和基团

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