[发明专利]注射模塑用硅橡胶组合物

说明书

本发明是关于注射模塑用硅橡胶组合物，更详细地说是关于这样一种注射模塑用硅橡胶组合物，它不需要进行一次成形后的后固化、压缩永久形变小，而且可提供阻燃性优良的硅橡胶成形品。

通过加热在短时间内可固化的硅橡胶组合物被广泛使用的有，在直链状高聚合度聚有机硅氧烷构成的硅生胶中，配合使用有机过氧化物，并进行加热、交联形成橡胶状弹性体的过氧化物硫化型硅橡胶；和含有乙烯基的聚有机硅氧烷与聚有机氢化硅氧烷，在铂催化剂存在下，进行加成反应交联，形成橡胶状弹性体的加成反应型(铂硫化型)硅橡胶。前者，在进行一次成形之后，必须通过所谓的后固化的二次加热来完成交联；而在后者方面，成形后，成形品在用于长时间经受压缩应力的场合下，尤其是为了减少压缩永久形变，后固化是必要的。

注射模塑法，大多数是为了大规模生产成形品而采用的方法。因此，为了在总体上使成形品的制造工程合理化，期待一种注射模塑用的硅橡胶组合物，它不用经过后固化而可以得到压缩永久形变小的成形品的。近年来，随着那些不能经受通常硅橡胶的后固化温度的各种热塑性树脂的整体注射模型品(复合模型品)用途的日趋扩大，对这样的组合物的要求就变得特别显著了。

为了解决该课题，从基础聚合物和各种配合剂这两方面进行探讨。作为前者，如特开昭63-1270763号公报披露的那样，使基础聚合物的分子链的两端分别含有多个乙烯基的方法，而作为后者，特开平2-242854号公报披露的添加三唑化合物的方法，和特开昭63-268764号公报披露的添加含乙烯基的有机硅氧烷的方法等。但是，前者由于基础聚合物的合成烦杂，因而成本变高；而后者的各种方法，可能有安全卫生的问题，所以得不到可以满足要求的结果。

另一方面，赋予注射模塑品阻燃性也是广为期待的。在上述的过氧化物硫化型硅橡胶组合物中，如添加配合铂化合物、炭黑、偶氮化合物、三唑化合物、氧化铁等阻燃性赋予剂时，可提高其阻燃性的问题是已知的。另外，作为不着火性成分的填充剂的配合量越多，作为可燃性成分的聚有机硅氧烷的配合量越少，这些硅橡胶组合物的阻燃性就更加提高的现象也是已知的。作为这类阻燃技术，例如特公昭60-1895号公开的并用羧酸酰胺和氧化铈使硅橡胶阻燃的方法。但是，该技术由于是采用过氧化物硫化的交联机理，所以必须进行后固化，另外由于进行后固化，所以得不到关于压缩永久变形的好效果。另外，用该方法得到的阻燃性硅橡胶组合物由于未固化混合物表观粘度都非常高，所以不能用于要求注射模塑用材料那样的流动性的用途中。

另一方面，在作为基础聚合物采用流动性的聚有机硅氧烷的加成反应型液态硅橡胶组合物中，通过添加配合上述的阻燃赋予剂来试验提高其阻燃性。但是，在该方法中，为要得到满足要求的阻燃性和机械强度，就必须极大地增加补强性填充剂的配合量，结果出现了阻燃性变好但压永久变形性都变坏等问题，所以很难做到同时满足两方面特性的要求，这又成为一个很大的研究课题。

本发明的目的是提供这样的一种注射模塑用硅橡胶组合物，它通过注射一次模塑成形，即不伴随有后固化工艺，又是压缩永久变形小又能赋予优良阻燃性的硅橡胶成形品。    

本发明者们，为了解决上述课题反复进行研究的结果表明，将一向公知的作为过氧化物硫化型硅橡胶的阻燃性赋予剂的偶氮化合物，用于加成反应型硅橡胶时，可以提供一种不仅固化性非常好，而且由于是一次模塑成形，所以压缩永久变形小的硅橡胶成形品；以及，通过将特定的铈化合物和炭黑与上述的偶氮化合物并用的办法，又能够在不使压缩永久变形恶化的情况下，赋予成形品以更加优良的阻燃性，从而完成了本发明。

也就是说，本发明是关于注射模塑用的硅橡胶组合物，它含有：

(A)一个分子内含两个以上与硅原子键合的1价脂肪族不饱和烃基的聚有机硅氧烷100重量份，

(B)每一个分子中含有3个以上与硅原子键合的氢原子的聚有机氢化硅氧烷，其用量为，使相对于(A)成分中1个1价脂族不饱和烃基的键合在硅原子上的氢原子数为0.5～5个。

(C)铂系催化剂，相对于(A)换算铂原子为1～100重量ppm，

(D)二氧化硅微细粉末20～200重量份，

(E)偶氮化合物0.01～1.0重量份，

(F)炭黑0.5～15重量份，

(G)至少一种0.1～0.2重量份的氢氧化铈或氧化铈。