[发明专利]乙酰基乙酰芳酰胺的制备方法

说明书

乙酰基乙酰芳酰胺是染料工业制备颜料的重要原料，其色调和质量与乙酰基乙酰芳酰胺的纯度和变化密切相关。因此，人们非常关注乙酰基乙酰芳酰胺，尤其是纯度高且稳定的乙酰基乙酰芳酰胺。

DE-OS 1518881描述了在0至50℃温度下以水作反应介质由双烯酮和芳基胺连续制备乙酰基乙酰芳酰胺的方法。由于原料和产物几乎不溶于水中，尽管提议要剧烈搅拌，但在反应中仍存在反应不均匀和被未反应的双烯酮或芳基胺自身单独形成的产物粒子污染产物的极大危险。由于存在双烯酮水解的危险，温度限制到50℃，即使在该高温下也不能期待有值得一提的溶解度效果，另外，由于限制了芳基胺和双烯酮的反应速度，反应时间须在20至90分钟之间。这样长的反应时间和对悬浮液昂贵的技术处理明显地妨碍了该连续工艺的最佳利用。

许多专利文献提出了改进溶解度关系用的溶剂，例如在DE-OS 2749327中用甲苯或二甲苯，在日本特许公开57-126453中用醇。然而，这些溶剂对乙酰基乙酰芳酰胺的溶解能力常常相当好，以致于例如在耗费昂贵地蒸发掉溶剂并同时沉淀出杂质后才能达到高产率，或者在用醇的情况下，必须在反应后加水进行沉淀来分离提纯反应产物。另外，特别是在日本特许公开中没有提及连续的工艺，原因是其反应温度同样限制到60℃，因此反应时间一般要超过60分钟。

由于这些限制和缺点，非常需要有一种改进的方法，由此避免已  知方法固有的缺点，并得到好至极好的产率、高的纯度及缩短的反应时间。一种连续的方法可以提供经济和技术安全的优点，原因是其时空效率(每单位时间和单位反应体积制备的产品量)高，采用高反应性原料时设备体积小且保留体积小。

该任务由一种通过在相应芳基胺上加成双烯酮来制备式I乙酰基乙酰芳酰胺的方法而完成，式中R¹、R²为相同或不同的烷基；I，m＝0、1或2；n＝0或1，

该方法是使芳基胺在一种由水和一种(C₁-C₄)-链烷醇组成的混合物存在下在60℃至100℃温度下于0.1至10分钟内与双烯酮连续反应。

所用芳基胺可以带多至两个烷基或烷氧基。有趣的是烷基或烷氧基的反应，它们在烷基含多至3个C原子，表示甲基、乙基、正丙基或异丙基。特别重要的是苯胺、2-甲基苯胺、2，4-二甲氧基苯胺、4-异丙基苯胺、2-甲氧基苯胺、4-乙氧基苯胺、2，4-二甲基苯胺、2，5-二甲氧基苯胺、2-氯苯胺和4-氯-2，5-二甲氧基苯胺的反应。

可以采用工业质量的胺；固体胺可以是水潮湿的。

同样可以采用工业质量的双烯酮。在过量3至30％(Mol)尤其5至25％(Mol)的情况下处理已证明是有利的。

作为醇可以采用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和丁醇。已经提出，在许多情况下采用与水完全混溶的醇如甲醇、乙醇和丙醇。出于工业卫生原因，优选乙醇。

该醇总是与水混合使用。其中，醇对水的比率、该混合物的量与具体的芳基胺和最大反应温度也即醇/水混合物的沸点有复杂的关系。

醇/水混合物的水含量和其相对于芳基胺的量基于产品纯度原因由下述要求确定，一方面，该热溶液应有尽可能高的浓度，另一方面，反应后生成的乙酰基乙酰芳酰胺在反应温度下应仍为溶解状态。合适的醇/水混合物通常的特征在于其沸点温度为约70至100℃。用乙醇时，根据需要，混合物的沸点在约80至90℃，相当于水含量20至80％(重量)。例如，在用液体芳基胺如2，4-二甲基苯胺时，约70％(重)的水含量证明是合适的，在用固体芳基胺如4-氯-2，5-二甲氧基苯胺时，约50％(重)的水含量是合适的。

胺对醇/水混合物的重量比通常在1∶1至1∶20范围内变化。已证明1∶1至1∶15更合适，尤其是1∶1至1∶10。

反应温度至少应为60℃，以便可以足够快地进行反应；但已证明70℃通常是有利的。鉴于双烯酮的不稳定性及水的沸点，最高反应温度不应超过100℃；基于安全原因，最高温度优选95℃。对于具体芳基胺的最佳反应温度在很大程度上依赖于其反应性，需对每种芳基胺通过试验确定。在70至95℃的实用温度范围内，已证明75至90℃是优选的；使用含50至70％(重)水的乙醇时，有利的温度是83至86℃。

该强放热反应的温度调节及限制在起始阶段后靠自身进行(但需要时也可外加热量)，接着或者通过外冷冷却反应混合物，通过预冷原料流或者通过提高醇/水混合物的量，使其热容量能将释放的反应热吸收到所需温度。