[发明专利]烯烃聚合催化剂及其应用无效

申请号：	94117968.0	申请日：	1994-11-14
公开（公告）号：	CN1033510C	公开（公告）日：	1996-12-11
发明（设计）人：	伊牟田淳一;福冈大典;吉田昌靖;齐藤纯治;藤田照典;田代孝司;川合浩二;上田孝;木曾佳久	申请（专利权）人：	三井石油化学工业株式会社
主分类号：	C08F4/642	分类号：	C08F4/642;C08F10/00;C07F17/00
代理公司：	上海专利商标事务所	代理人：	林蕴和
地址：	日本***	国省代码：	暂无信息
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摘要：
搜索关键词：	烯烃聚合催化剂及其应用
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【说明书】：

本发明涉及一种新颖的过渡金属化合物、一种含有过渡金属化合物的烯烃聚合催化剂组分、一种含有烯烃聚合催化剂组分的烯烃聚合催化剂和一种使用烯烃聚合催化剂的烯烃聚合方法。

“Kamisky”催化剂是众所周知的均相烯烃聚合催化剂。这种催化剂具有非常高的聚合反应活性并产生分子量分布很窄的高聚物。在用于Kamisky催化剂的过渡金属化合物中正如日本专利特许公报(编号130314/1986)中所描述的那样。亚乙二茚基二氯化锆和亚乙二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化锆已用于生产全同立构聚烯烃。但是用这种催化剂制备的聚烯烃一般具有低的立体规整性和低的分子量。如果使用低温，则所得聚合物具有高立体规整性或高分子量，但会遇到低聚合反应活性的问题。

正如Journal.of Molecular Catalysis，56(1989)，PP 237-247中阐述的那样，以铪化合物代替锆化合物可以制备高分子量的聚合物已成为可能，但这种方法涉及到低聚合反应活性的问题。另外从日本专利特许公报(编号130704/1989)和Polymer Preprints，Japan.，Vol.39，No.6，pp 1，614-1616(1990)中已对诸如二甲基甲硅烷基二取代环戊二烯二氯化锆那样的化合物作过报导但这里的问题是它们不能同时满足高的聚合反应活性、高熔点和高分子量的要求。

日本专利特许公报(编号268307/1992)中公布了一种由具有如下通式的金属茂化合物和烷氧基铝(Aluminoxane)而制得烯烃聚合催化剂。

另外欧洲专利0,530647 A1公布了另一种由如下通式的金属茂化合物和烷氧基铝(Aluminoxane)制得的烯烃聚合催化剂。其中A是低级烷基。

但是由使用这些催化剂得到的聚烯烃在熔点、分子量等方面仍然不能满足要求，与此相关在40 years ZIEG LER CATALYSISIN HONOR of KARL ZIEGLER AND WORKSHOP(Sept.1-3，1993)中由Hoechst AG.披露了一种含有在上述通式中A是苯基的化合物的催化剂。但是仍然存在着用这种催化剂制得的聚烯烃具有低熔点和低分子量的问题。

在这些情况下，需要开发一种具有高烯烃聚合反应活性和能产生具有极好性能的聚烯烃的烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法。另外也需要开发一种可用于这种烯烃聚合催化剂的催化剂组分和可用于这种烯烃聚合催化剂组分的过渡金属化合物。

本发明的目的在于提供一种含过渡金属化合物的具有高烯烃聚合反应活性的烯烃聚合催化剂以及提供一种该烯烃聚合催化剂在烯烃聚合或共聚中的应用。

按照本发明的第一种烯烃聚合催化剂包含：

(A)由上式I表示的过渡金属化合物：其中M是元素周期表中IVa或Va或VIa族中的过渡金属。

R¹分别是含1至20碳原子的烃基。

R²分别是用卤代甲基取代的含6至16个碳原子的芳基。

X¹和X²分别是氢原子、卤原子、含1至20碳原子的烃基、含1至20个碳原子的卤代烃基、含氧基或含硫基。

Y是二烷基亚甲硅烷基。

(B)至少为如下一组分物中之一，

(B-1)有机氧基铝化合物

(B-2)一种能与过渡金属化合物(A)反应的化合物，所述的(B-2)化合物选自路易斯酸、离子化合物、硼烷化合物和碳硼烷所述的化合物。

按照本发明的第二种烯烃聚合催化剂包含：