[发明专利]一种醋酸、谷氨酸、氨合铜杀菌剂及其制备方法

说明书

本发明属于一种新的铜盐杀菌剂及其制备，特别涉及氨基羧酸的金属配合物。

我国是梨的故乡，梨是我国大宗出口商品，在国内外市场上占有重要位置。但因黑星病的发生与危害，使果品质量下降，严重地影响了出口创汇和果农的经济收入。在防治上，因传统药剂-波尔多液，配制麻烦、费工费力、使用不便，近年来多使用代森锰锌、多菌灵等有机合成药剂。随着使用年限的延长和用药量的增加，不但使病菌产生了抗药性，而且污染了环境，破坏了生态平衡。

本发明目的是提供一种能够替代波尔多液的新型铜盐杀菌剂，且能经济有效地防治黑星病，达到生态效益、经济效益和社会效益三兼顾，并提供本杀菌剂的制备方法。

本发明的醋酸、谷氨酸、氨合铜杀菌剂，由下列组分组成：硝酸银1-2％(重量含量，下同)、醋酸10-16％、铜含量(醋酸铜和醋酸亚铜，以铜计)7-13％、谷氨酸钠5-15％、氨10-15％、聚乙烯醇1-4％、表面活性剂5-10％、氯化钾2-5％，余量为水。其最佳配比为：硝酸银1.5％、醋酸14％、铜含量10％、谷氨酸钠8％、氨10-15％、聚乙烯醇2％、表面活性剂8％、氯化钾2％、余量为水。表面活性剂为平平加、JFC、1231、1631，或其等量混合物，也可单独加其中一利。还可以用谷氨酸、赖氨酸替代谷氨酸钠，用谷氨酸钠效果最佳。成膜物质可以是聚乙烯醇、蛋白质、聚丙烯酸类等高分子材料，以聚乙烯醇为最佳。

该杀菌剂的制备方法，包括如下步骤：

a．金属铜和醋酸加入氯酸钾氯化，将铜氧化成一价和二价的铜离子；

b．在醋酸铜中加入氨水或液氨、氨基酸盐络合铜离子，形成多种铜离子络和物；

a．金属铜和醋酸加入氯酸钾氧化，将铜氧化成一价和二价的铜离子；

b．在醋酸铜中加入氨水(或液氨)、氨基酸盐络合铜离子，形成多种铜离子络合物；

c．加入成膜物质和表面活性剂，成膜物质为聚乙烯醇，表面活性剂可以是聚氧乙烯酚、平平加、JFC、1231、1631等，也可以将其等量混合后做为表面活性剂添加；

d．过滤、分装即可。为了加快反应速度，金属铜和醋酸加入氯酸钾，需加热到70℃以上。铜络离子不但稳定，而且细胞渗透力强，所以有极强的杀菌能力。加入成膜物质和表面活性剂，使药物在稀释和喷洒过程中由于部分氨的挥发和水解，在植物和果实的表面冗淀，高分子成膜物质覆盖在植物或果实表面上，形成保护膜，从而达到作物不受真菌侵害的作用。

本发明的杀菌剂其含铜量仅为波尔多液的十二分之一以下，从而达到节省贵重金属的目的，同时产品由单一的保护作用，成为具有杀菌、保护双重作用。使用时植物叶子、果实表面无斑痕，光合作用好。且本产品含有氨、钾、氨基酸植物营养成分，有增产作用。通过室内及田间试验结果表明：该药剂抑制梨黑星病菌孢子萌发的效果等于和接近波尔多液，田间试验证明，使用1500-2000倍液防治梨黑星病效果高于波尔多液；作用机制以治疗作用为主。该药使用方便，省工省力，克服了配制波尔多液烦琐不便的蔽端。本产品对苹果腐烂病、葡萄霜霉病也有明显防治效果。

实施例1．在密闭反应器内加入含铜99.6％的金属铜100.4克、冰醋酸140克、氯酸钾42.9克，加热到70℃以上反应约1小时后，待铜完全氧化成一价、二价离子之后，加入25％氨水480克、谷氨酸钠(含量80％)100克、硝酸银1.5克，然后加入聚乙烯醇20克，聚氯乙烯醇酚和羊毛脂各50克混后加入，搅拌均匀后过滤。其余用水补足1000克总量。其组成为：硝酸银1.5％、醋酸14％、铜10％、谷氨酸钠8％、氨12％、聚乙烯醇2％、表面活性剂10％、氯化钾2.6％。

实施例2．加铜(99.99％)70克、冰醋酸100克、氯酸钾33克，加热到70℃反应约1小时后，加谷氨酸钠(80％)100克、25％氨水400克、硝酸银10克，在反应液中加入聚丙烯酸10克、聚氧乙烯醇酚和羊毛脂各50克的混合物，搅拌均匀后过滤，余量为水，总量1000克。其组成为：硝酸银1％、醋酸10％、铜7％、谷氨酸钠8％、氨10％、聚乙烯醇1％、表面活性剂5％、氯化钾2％。

实例3．在密闭反应容器内，加入铜(99.99％)130克、冰醋酸160克、氯酸钾80克，加热到70℃以克反应1小时。然后加入液氨150克、谷氨酸钠(含量80％)125克和硝酸银20克，再加入聚乙烯醇40克、羊毛脂100克，搅匀，过滤，用水补足1000克总量。其产品组成为：硝酸银2％、醋酸16％、铜13％、谷氨酸钠10％、氨15％、聚乙烯醇4％，表面活性剂10％、氧化钾4.9％。