[发明专利]有机金属芴基化合物其制备和应用

说明书

本申请是申请日为1991年7月23日的美国专利申请序列号07／734，853的部分继续申请，而序列号07／734 853是申请日为1991年5月9日的美国专利申请序列号07／697，363(现在的美国专利第5，191，132号)的部分继续申请。本申请也是申请日为1993年1月7日的美国专利申请序列号08／003，221(它是申请日为1991年5月9日的美国专利申请序列号07／697，363的继续申请)的部分继续申请。本申请也是申请日为1993年5月20日的美国专利申请序列号08／064／630(它是上述的申请日为1991年7月23日的美国专利申请序列号07／734，853的部分继续申请)的部分继续申请。本申请还是申请日为1992年11月30日的美国专利申请序列号07／984，054(它是上述的申请日为1991年5月9日的美国专利申请序列号07／6967，363的部分继续申请)的部分继续申请。上述申请披露的内容作为文献并入本文。

本发明涉及有机金属化合物。更具体地说，本发明涉及含至少一个芴基配位体的有机化合物。另一个方面，本发明涉及含有机金属芴基化合物的催化剂体系。第三个方面，本发明涉及使用这类有机金属芴基化合物聚合稀烃的方法及由这类聚合制得的聚合物。

自从在1951发现二茂铁后，通过将有环戊二烯基结构的化合物与各种过渡金属化合制得大量金属茂。用于本文中的术语“环戊二烯基结构”指下列结构

用于本文中的“环戊二烯型化合物”指含环戊二烯结构化合物。例子包括未取代的环戊二烯，未取代的茚，未取代的芴和这类化合物的取代衍生物。该术语也包括四氢茚。多环环戊二烯化合物也包括在该术语中。

许多环戊二烯型金属茂被发现在烯烃聚合催化剂体系中是有用的。本领域注意到这类环戊二烯型金属茂化学结构的变化对金属茂用作聚合催化剂的适宜性有重大影响。例如人们发现在环戊二烯型配位体上的取代基类型和大小影响催化剂的活性，催化剂的立体选择性，催化剂的稳定性和所得聚合物的其它性能，然而各种取代基的效果在很大程度上仍然是经验性的，就是说为确定具体的变化将对环戊二烯基型金属茂具体的效果必须进行实验。一些环戊二烯基型金属茂的一些例子公开在U．S．Patent Nos、4，530，914；4，808，561；和4，892，851，它们公开的内容作为文献并入本文。

虽然先有技术许多文献设相了含芴基的金属茂，但在本发明以前仅有很有限的含芴基金属茂被制备。The journal of Orgenometallicchemistry，vol，113，331－339(1976)(其公开的内容作为文献并入本文)公开了制备二氯化二－芴基合锆和二－芴基二甲基合锆。美国专利4，982，851和Vew Journal of Chemistry，Vol，14，第499－503页(1990)(其公开的内容作为文献并入本文)都公开了由配位体1－(环戊二烯基)－1－(芴基)－1，1－二甲基亚甲基制备金属茂。The New Journal of Chemistry文章也公开了制备类似的化合物，其中环戊二烯基在3位有甲基取代基。除非另有说明，用于本文中的术语芴基指9－芴基。

本发明的目的是提供新的含芴基的金属茂。本发明的第二个目的是提供制备新的芴基类金属茂的方法。本发明的第三个目的是提供使用芴基类金属茂的聚合催化剂。本发明的第四个目的是提供使用芴基类金属茂催化体系聚合烯烃的方法。本发明的第五个目的是提供使用这类含芴基金属茂的催化剂制得的聚合物。

本发明提供式R_x”(F1R_n)(C_pR_m)MeQ_K的新金属茂，其中F1是芴基，C_p是环戊二烯基，茚基，四氢茚基或芴基，每个R可相或不同为卤根或有1到20个碳原子的有机基团，R”是连结(F1R_n)和(C_pR_m)的结构桥联基，Me是选自周期表ⅣB，ⅤB和ⅥB族的金属，每个Q相同或不同，选自有1到20个碳原子的烃基或烃基氧基和卤素，X是1或0，K是足以添满Me余下价的数字，n是0到7的数，m是0到7的数，其附加特征在于如果(CpRm)是未取代的芴基和x是0，那么n是1至7，和如果(C_pR_m)是未取代的环戊二烯基或3－甲基环戊二烯基和R”是1，1－二甲基－亚甲基，则n是1到7。