[发明专利]C9－10芳烃脱烷基的含稀土催化剂及其制备方法

说明书

本发明属于石油化工加工过程中所用的催化剂领域，直接涉及烷基C₉-C₁₀芳烃脱烷基催化剂的改进。

众所周知石油芳烃包括苯、甲苯、二甲苯和萘。国外烷基芳烃催化脱烷基技术是提高C₉-C₁₀芳烃利用率和调节甲苯和苯供需平衡的重要手段。为了满足对苯和二甲苯的需求，1961年美国UOP公司首先建成甲苯临氢脱烷基制苯工业化装置，1969年C₉芳烃催化脱烷基制二甲苯的工业化装置由日本石油化学株式社建成，其后，日本和欧洲先后建成一批烷基芳烃催化脱烷基工业化装置，大多采用热稳定性好、耐毒的Cr₂O₃/Al₂O₃系催化剂，负载型过渡金属或氧化物，Ni/Al₂O₃、MoO₃/Al₂O₃和Cr₂O₃/Al₂O₃催化剂均可催化烷基芳烃脱烷基，而Cr₂O₃/Al₂O₃催化剂的活性，选择性及抗积碳能力与Cr₂O₃的含量及其在Al₂O₃表面的分布状态Al₂O₃的酸性及孔结构，引入助剂的种类及方式密切相关，即Cr₂O₃系催化剂的催化性能取决于它的制备方法和相应的微观结构，胡德利工艺化学公司开发的迪托法烷基芳烃即甲苯，C₉芳烃脱烷基工艺采用含有碱金属助剂的Cr₂O₃/Al₂O₃催化剂，有关文献和专利涉及的内容多为酸性或MoO₃系催化剂，1976年日本专利报导了以C₉-C₁₀芳烃为原料制取二甲苯的催化剂是MoO₃-NiO/Al₂O₃其含Mo13％(wt)，Ni5％(wt)，1980年和1986年Khattab和Salaeve等人分别研究了MoO₃-WO₃-丝光沸石催化剂在烷基芳烃催化脱烷基中的应用；Bezukhanova等人在阳离子X型和Y型分子筛上研究C₉芳烃的转化反应。

本发明的目的提供一种用于重烷基芳烃的转化即C₉-C₁₀烷基芳烃催化脱烷基制二甲苯、甲苯和苯的催化剂，其中二甲苯是主要产品而原料中C₉以上芳烃占95％以上。

本发明提供一种具有结构稳定，与Cr₂O₃/Al₂O₃和含有碱土金属的Cr₂O₃/Al₂O₃相比具有选择性高、抗积碳能力强的新型催化剂，其制备方法是载体Al₂O₃先用稀土处理、以烘干(干燥)和高温煅烧、形成稀土氧化物-Al₂O₃预制载体，再用浸渍法将铬负载其表面，经烘干(干燥)和煅烧活化、制得Cr₂O₃-RE/Al₂O₃催化剂。具有碱性的稀土氧化物除可调节Al₂O₃的酸性外，还可促使Cr₂O₃较均匀分布在Al₂O₃的表面。