[发明专利]一种抗氧剂生产过程中结晶母液的回收新工艺

说明书

本发明属从生产抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的废液中回收3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的工艺。

抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称“四酯”)，是多种有机物质特别是聚烯烃类物质所用的一种主要抗氧剂，它通常是由3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯(简称“3，5甲酯”)与季戊四醇进行酯交换的应而制得的，该酯交换反应产物通常需经溶剂结晶过程方能制得纯净的抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯结晶产品，而在结晶产品析出后的母液中除溶剂外尚含有未反应的“3，5甲酯”、未析出的“四酯”、以及酯交换反应的中间产物三[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称“三酯”)等可以回收利用的成份，通过对结晶母液进行蒸发浓缩以脱除母液中的溶剂，然后使母液浓缩物与甲醇进行醇解反应，将母液浓缩物中的“四酯”、“三酯”等成份重新转化为“3，5甲酯”和季戊四醇，再采用过滤、蒸馏等分离方法，不仅可回收季戊四醇，而且可得到纯净的“3，5甲酯”，将此“3，5甲酯”作为原料再返回酯交换反应，又可制得抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，从而提高了最终产品的总收率。

应予强调的是：如果投入酯交换反应的“3，5甲酯”不具有良好的色相，则难以获得色相合格的抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯产品，因此，由结晶母液回收制得的“3，5甲酯”也必须具有良好的色相，否则不宜返回酯交换反应。

关于抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯结晶母液的回收，已为人所共知的方法是CN1073163A所描述的“醇解—结晶法”。但用该专利所述的方法，母液浓缩物的醇解产物需经1～3次溶剂结晶过程方可取得“3，5甲酯”产品，而每次结晶都不可避免地附带有过滤、洗涤乃至干燥过程，使分离设备和操作难以简化；该专利方法采用酸(或碱)的水溶液来中和醇解反应催化剂，这会引起“3，5甲酯”水解反应的发生，也不利于过剩甲醇的回收；该专利方法“形成了闭路循环”，则醇解反应原料及产物中各种杂质在整个工艺过程中没有出口，必然在系统内部发生杂质积累现象，故难以保证“3，5甲酯”结晶产品的质量稳定。因此，CN1073163A所述的方法在“3，5甲酯”产品的收率和质量上都不够令人满意。

本发明提出一种抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯结晶母液的回收新工艺。该工艺的特点在于通过在常压下与甲醇进行的醇解反应将母液浓缩物中的“四酯”、“三酯”等成份重新转化为“3，5甲酯”，用过滤、洗涤方法除去醇解产物中的季戊四醇与水溶性杂质，再经过减压蒸馏得到精制的“3，5甲酯”。采用本发明所提出的方法，“3，5甲酯”的回收率高，可达理论产率的85％以上；纯度高，可达97％以上；色相好，透光率指标为T_425nm≥95％，T_500nm≥97％：在此过程中还可得到副产物季戊四醇。“3，5甲酯”复用后得到的抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯透光率为T_425nm≥95％，T_500nm≥97％。

抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯结晶母液回收工艺主要操作过程包括蒸发浓缩、醇解反应、中和、蒸出甲醇、溶剂溶解、过滤、水洗、蒸出溶剂、减压蒸馏。工艺过程的确定和操作条件的选择直接影响结晶母液的回收效果和产品质量，本发明的回收新工艺是通过系统研究和优化选择确定的。

本发明提出的回收新工艺其操作过程和控制条件叙述如下：