[发明专利]用于接枝共聚的可溶性有机聚硅氧烷自由基大分子起始物

说明书

本发明涉及可溶于有机溶剂的、含成基基团的、部分交联的有机聚硅氧烷，用于其制备的碱催化法，由本发明的有机聚氧烷作为自由基大分子起始物（macroinitiators）和其他有机单体组成的接枝共聚物，该接枝共聚物可以通过自由基机理聚合得到，以及制备该接枝共聚物的方法。

各种碱催化制备有机聚硅氧烷树脂和有机聚硅氧烷弹性体的方法已被知晓。例如，EP-B-42208号介绍了一种制备有机聚硅氧烷树脂的方法，该方法包括将烷氧基硅烷和六甲基二硅氮烷计量添加到水和醇的混合物中。在此情况下，使用不同量的水和选择单官能单元与四官能单元的摩尔份数比能使树脂的分子量得到控制。

一种制备接枝共聚物的可能方法包括用活性单体接枝带活性官能端基的聚合物。这种方法被称为“在上接枝”（“grafting onto”）法。例如，在EP-A-539901号中乙烯基单体通过乳液聚合而被接枝到含有结合点（attachment sites）的乳化的有机聚硅氧烷上。这些结合点是通过缩合加入到有机聚硅氧烷中的二烷氧基硅烷而形成的，而二烷氧基硅烷含一成基基团。在这种“在上接枝”法中，使用外氧化还原引发剂体系以引发有机单体的均聚，在此情况下，不断增长的有机聚合物链连接到有机聚硅氧烷接枝主链的结合点上。该方法的一个明显缺点在于有机聚合物连接到聚硅氧烷上并不是当然的事，因此大量的有机聚合物未被接枝到聚硅氧烷上而是作为未结合的均聚物存在。“在上接枝”法的另一个缺点在于通过分子内键合、特别是通过有机聚合物链多次结合到聚合物核上形成环，从而形成组成失控的接枝共聚物。这一事实可以通过这样的接枝共聚物的结构特征，例如使用静态和动态的光散射法得到证明。

本发明的目的是提供有机聚硅氧烷树脂和有机聚硅氧烷弹性体，这些有机聚硅氧烷树脂和有机聚硅氧烷弹性体带有成基基团，并且能以简单而具有高度再现性方法制备，它们可通过自由基聚合而被用于合成接枝共聚物，所生成的接枝共聚物无已知接枝共聚物的上述缺点，即没有大量的有机聚合物的均聚物存在，并且其组成不会失控。

本发明涉及包含成基基团的、部分交联的有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷是由：

0.2-50.0%（重量）通式（1）所示的单元：

[RaSi（O_（3-a）/2）-R¹-X-R¹-Si（O_（3-a）/2）Ra] （1），

0-80.0%（重量）通式（2）所示的单元：

[R²₃SiO_1/2] （2），

0-99.3%（重量）通式（3）所示的单元：

[R²₂SiO_2/2] （3），

0-99.8%（重量）通式（4）所示的单元：

[R²SiO_3/2] （4）的单元和

0-80.0%（重量）通式（5）所示的单元：

[SiO_4/2] （5），

其中

R 代表相同或不同的单价SiC键合的、未取代的或取代的C₁-C₁₈烃基，

R¹代表相同或不同的二价SiC键合的、未取代的或取代的C₁-C₁₈烃基，它可被两端与碳原子相连的、选自-O-，-COO-、-OOC-、-CONR²-、-NR²-和-CO-的二价基所间断，

R²代表氢原子或R基团，

X 代表选自-N＝N-、-O-O-、-S-S-和-C（C₆H₅）₂-C（C₆H₅）₂-的基团，以及

a  代表数值0、1或2，

但条件是：通式（4）和（5）所示的单元的量之和至少为0.5%（重量），并且在20℃的100ml甲苯中至少可溶解15g所述的有机聚硅氧烷。