[发明专利]粒面人造革及其制造方法和制品

说明书

本发明涉及粒面人造革及其制造方法。这种粒面人造革有良好的透气性和透水蒸汽性，而且表面光洁，具有抗沾污性和耐磨性，这都比常规的粒面人造革有改进。本发明还涉及诸如鞋、手套、椅子和衣服等制品，它们至少部分地使用了这种粒面人造革。

由纤维质薄片和高聚物弹性体构成的人造革已经作为主要的皮革代用品普遍地用于许多场合，例如鞋面、鞋的辅助材料和衣服等。这些人造革按其表面构型分成三类：绒面型、正绒面型和粒面型。其中绒面型和正绒面型可以有良好的透气性和透水蒸汽性。但是，因为粒面革有一个由合成树脂构成的无孔的表面涂饰层，所以透气性和透水蒸汽性不理想。特别是，用粒面人造革制造的鞋面和衣服在穿戴时令人不快地很不透气，因此希望减小这种不透气性。

为了解决上述问题，曾试图用机械方法穿刺粒面人造革使其透气，以减小不透气性。当针孔大得足以实现预想的不透气性降低时，此问题得到了解决，但是出现了另一个问题，即，细的灰尘进入小孔从而使皮革沾污，而且皮革的外观变差。当小孔小得足以避免细小灰尘的沾污时，透水蒸汽性不能令人满意。

曾建议在由纤维和高聚物弹性体的混合物构成的基底上形成一个聚氨酯涂饰膜，以使人造革具有不连续的薄膜特性。这种人造革也具有大口径的表面小孔，从而易被沾污，而且纤维状的结构未被涂饰膜完全遮住，并在外表面上发展。因此这种人造革既无光洁的表面又无美观的外表。另外，这种人造革没有多孔的聚氨酯层，因此耐磨性差。

在日本公开特许公报59-116479中提出了一种方法，在该方法中用高聚物溶液涂敷由纤维或纤维与高聚物的混合物组成的基底表面；将涂敷上的溶液略加干燥；将一个表面上有许多细小突出物的可剥离的支承物压在涂过的表面上；将涂敷过的表面干燥，然后将可剥离的支承物剥离，从而使涂敷过的表面转化成有许多细开孔的粒状表面。此粒状表面层直接形成在所得到的粒面人造革的纤维质基底上，因此，当皮革被拉伸时，基底的纤维状结构容易在粒状表面上发展。另外，此皮革没有多孔的聚氨酯层，因此弹性缓冲性能和耐磨强度差。

在日本公开特许公报3-79643中提出，通过在由纤维构成的基底上形成由聚氨酯的W/O乳状液得到的多孔性聚氨酯涂饰膜，得到具有良好的透气性和透水蒸汽性的人造革。所得到的人造革以多孔性聚氨酯涂饰膜作为最外表面层，因此，与带有无孔的聚氨酯表面层的人造革相比，耐磨性和机械强度差。另外，此方法要求在湿的多孔性聚氨酯层的表面上稳定地形成开孔，但是当以工业规模生产时，在所得到的人造革上形成开孔是不稳定的。从罐贮寿命和覆盖性的角度来看，W/O乳状液的操作很受限制，技术要求高。因此，提出的这种方法尚未实际使用。另外，当使用聚氨酯树脂来形成所述的利用W/O乳状液的方法中的多孔膜时，所形成的膜在蒸发溶剂干燥时收缩程度很大。因此，曾经形成的开孔又收缩，形成所要尺寸的开孔很困难，受到环境条件的限制。

为了避开对形成开孔的这些限制，日本特许公报3-90684提出用主要由聚氨基酸而不是W/O乳状液组成的树脂乳状液形成多孔层。但是，这种方法从工业观点看很费钱，没有优越性。

日本公开特许公报3-140320提出利用相分离凝聚成核剂在由纤维构成的基底上形成聚氨基酸尿烷的多孔膜，从而得到透气的人造革。这一作法也存在例如人造革以多孔的涂饰膜作为最外表面层的问题，因此与带有无孔的聚合物表面层的人造革相比，耐磨性和机械强度差。另外，它要求在湿的多孔聚合物层的表面上稳定地形成开孔，但是人造革上开孔的形成不稳定。再者，聚氨基酸尿烷价格昂贵，从经济观点看无优越性。

本发明的目的之一是提供一种粒面人造革及其制品，其特点在于穿戴时的不透气性减小，有良好的抗沾污性、光洁性和吸引人的外观，而且耐磨性好。

在本发明的一个方面提供了一种粒面人造革，它由一个由透气的片状纤维质材料构成的基底和至少一层聚氨酯组成，聚氨醋层牢固地粘结在基底的一个或两个表面上，其内部有相互连通的细孔，表面层部分则分布着许多开孔，此粒面革的特点在于：

(A)在内部有相互连通的细孔的多孔性聚氨酯层的表面上形成一个无孔的聚氨酯膜，

(B)在分布于多孔聚氨酯层表面层部分内的许多开孔之中，一部分开孔被无孔的聚氨酯膜封闭，和

(C)其余部分的开孔未被无孔的聚氨酯膜封闭，而且这些剩余的开孔部分中至少70％数目的直径是从1μm至25μm。

在粒面人造革的剩余的开孔部分中，无孔的聚氨酯膜最好是朝向各个开孔的内部在其内壁上铺展，但基本上不堵塞开孔空间，从而使开孔变窄。