[发明专利]偏氯乙烯共聚物组合物无效
申请号: | 94190107.6 | 申请日: | 1994-03-03 |
公开(公告)号: | CN1042440C | 公开(公告)日: | 1999-03-10 |
发明(设计)人: | 穴泽升;下田喜隆 | 申请(专利权)人: | 旭化成工业株式会社 |
主分类号: | C08L27/08 | 分类号: | C08L27/08;C08J5/18 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 全菁 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氯乙烯 共聚物 组合 | ||
本发明涉及一种加工性能优良的新型偏氯乙烯共聚物组合物及一种包含该偏氯乙烯共聚物组合物且具有优良阻隔性能、不可萃取性、机械性能和高频熔接性的单层膜。这种单层膜主要用作在火腿、香肠、干酪、蔬菜和各种其他食品中需要良好阻隔性能的包装材料及包装膜。作为包装材料,该单层膜主要以两种形式使用:一种形式是将食品填充到根据待包装食品的形状预先制成的管状膜中,然后用铝线等扎紧两端;另一种形式是用高频熔接法将扁平膜转变成与食品形状一致的管状膜,然后自动完成食品的填充和用铅线等扎紧末端。
由偏氯乙烯共聚物组合物制造的膜、板及容器具有优良的不透氧性、防潮性、透明性、耐化学性、耐油性、密封性及热缩性,此外食品卫生性也很高,所以它们被用作多种多样的食品包装材料及包装膜。
但是,因为偏氯乙烯基聚合物的热稳定性差,因此以前制造这类膜、板及容器时,为了防止加工时的摩擦热所引起的热分解,必须加入百分之几的液态增塑剂。然而液态增塑剂的加入引起偏氯乙烯基聚合物的最显著特征-阻隔性能的降低,与此同时,不可避免地增加了油性食品对增塑剂的萃取量。如果聚合物分子量极低,尽管不加任何液态增塑剂也能防止加工时的摩擦热所引起的热分解,但得到膜具有很低的机械强度,实际上不能使用。
此外,为了获得不加入液态增塑剂或加入极少量的液态增塑剂就能加工的偏氯乙烯共聚物组合物,已知有如下方法:日本专利公开NO.53-16753所述的一种方法,它包括将偏氯乙烯基聚合物与一种低软化温度、低熔融粘度的非偏氯乙烯基聚合物共混,及日本专利公开NO.04-72314所述的一种方法,它包括将一种丙烯酸酯与偏氯乙烯基聚合物共聚以降低玻璃化转变温度,从而达到偏氯乙烯基聚合物的内增塑。但是,从防止阻隔性能降低的观点来看,由这些方法得到的聚合物制成的单层膜并不十分令人满意。
另外,如日本专利公开NO.55-156058中所述,提出了一种包括一阻隔性能赋予层和一机械强度赋予层的多层膜,其中阻隔性能赋予层由仅含有少量液态增塑剂的低分子量偏氯乙烯共聚物组合物制得,而机械强度赋予层由含有大量液态增塑剂的高分子量偏氯乙烯共聚物组合物制得。然而,在该膜中,阻隔性能赋予层的机械强度低,且加工设备的费用高,因此该膜在经济上是不利的。
本发明的目的是提供一种不加入液态增塑剂或加入的液态增塑剂量比现有技术少得多就具有优异加工性能的偏氯乙烯共聚物组合物,及一种包括该偏氯乙烯共聚物组合物且阻隔性能、增塑剂等的不被油性食物萃取性(以后有时简称不可萃取性)、机械性能和高频熔接性十分优异的单层膜。这里所用的术语“高频熔接性”意指当对用火腿、香肠和其他食品填充的包装进行加热杀菌处理时,高频熔接部分不会受热和食物所含油的影响而剥离。
为了得到不加入液态增塑剂或增塑剂的加入量比现有技术少得多就具有优良加工性能的偏氯乙烯共聚物组合物,及包含该偏氯乙烯共聚物组合物且阻隔性能、增塑剂的不被油性食物萃取性、机械性能和高频熔接性(用高频熔接器熔接)十分优良的单层膜,本发明人进了行广泛的研究,结果发现特殊的复合偏氯乙烯共聚物组合物和由它得到的单层膜能达到上述目的,由此完成了本发明。
因此,本发明提供了一种包含偏氯乙烯含量不少于50%(重量)但不多于99%(重量)、重均分子量不小于50000但不大于300000(由凝胶渗透色谱法测定)的偏氯乙烯共聚物A和偏氯乙烯含量不少于50%(重量)但不多于99%(重量)、重均分子量不小于5000但不大于偏氯乙烯共聚物A的重均分子量的0.8倍或80000中较小者(由凝胶渗透色谱法测定)的偏氯乙烯共聚物B的复合偏氯乙烯共聚物组合物,及包含该复合共聚物组合物的单层膜。在该组合物中,共聚物组分A的含量不少于50%(重量)但不多于98%(重量)。
图1是本发明复合偏氯乙烯共聚物组合物的分子量范围示图。图2是代表性的偏氯乙烯共聚物A和代表性的偏氯乙烯共聚物B以及通过加工以80/20的重量比率共混偏氯乙烯共聚物A和偏氯乙烯共聚物B得到的复合偏氯乙烯共聚物组合物所得到的膜的分子量分布示图。
在图2中,聚合物A指重均分子量(Mw)为148000、数均分子量(Mn)为51000且Mw/Mn比率为2.9的代表性偏氯乙烯共聚物;聚合物B指重均分子量(Mw)为46000、数均分子量(Mn)为22000且Mw/Mn比率为2.1的代表性偏氯乙烯共聚物;A/B膜指通过加工以80/20的重量比率共混聚合物A和聚合物B得到的复合聚合物组合物而形成的膜。
本发明详细描述如下。
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