[发明专利]齐聚型位阻聚胺交联剂及含有此类交联剂的涂料组合物无效
申请号: | 94190873.9 | 申请日: | 1994-01-04 |
公开(公告)号: | CN1070199C | 公开(公告)日: | 2001-08-29 |
发明(设计)人: | A·诺曼;T·梅格;K·郝贝尔;K·J·范德伯格 | 申请(专利权)人: | 阿克佐诺贝尔公司 |
主分类号: | C08F8/30 | 分类号: | C08F8/30 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 全菁 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 齐聚 型位阻聚胺 交联剂 含有 涂料 组合 | ||
本发明主要涉及齐聚型位阻聚胺及其替代传统胺类交联剂的用途,特别是在涂料领域替代传统胺类交联剂的用途。
基于聚胺交联剂和含胺—反应性官能团的化合物的组合物在文献中有大量报道。以下是与聚胺交联剂配合的此类胺—反应性官能团的例子:
(ⅰ)活性不饱和基团如(甲基)丙烯酰基和从下列酸或酸酐派生而来的其它基团:马来酸及其酸酐,富马酸,衣康酸及其酸酐,丁烯酸及其酸酐(例如参见US2759913,US4251597,US4303563,US4730033,US4871822,US4981944,US4990577,US5011994,US5112904,WO92/07010,欧洲专利申请No.92201094);
(ⅱ)活性亚甲基如乙酰乙酸酯基团(例如参见US3668183,US4772680,US4929661,US5011994,WO92/07010,欧洲专利申请No.92201094);
(ⅲ)环氧基(例如参见US3291775,US3547886,US3793417,US3945964,US4126640,US4193905,US4315044,US4318832,US4352898,US4362856,US4489179,US4503174,US4598108,US4608406,US4737530,US5011994,WO92/07010,GB1229840,欧洲专利申请No.92201094);
(ⅳ)异氰酸酯基团(例如参见US3621000,US3657192,US3793417,US5011994,US5072020);
(ⅴ)活性芳醛基团(例如参见US5071481,WO92/07010,欧洲专利申请No.92201094);
(ⅵ)环状碳酸酯基团(2-氧代-1,3-二氧戊环)(例如参见JP-A-01146966,JP-A-01146968,JP-A-02053880,WO92/07010,欧洲专利申请No.92201094);和
(ⅶ)酸和酸酐以及酯基(例如参见US4279793,US4522973,US4755623,US4904740,US4937293,US5011994,US5089565),包括草酸酯(例如参见US4414250,DE-A-4036984,WO92/07010,欧洲专利申请No.92201094)。
以上所有文献均引入本文作为参考。
通常,具有伯氨基的传统聚胺交联剂在室温或较低的加热温度(<100℃)下同上述官能团反应非常快,这会导致适用期太短,从而带来使用方面的问题。
无环的脂肪族仲胺也已被采用;然而,它们同上述许多官能团的反应性偏低,导致交联性能不佳。
因而,在传统的含伯氨基交联剂和含仲氨基交联剂之间,反应性存在一定间隔,这一间隔在某种程度上已由酮或醛对伯氨基的保护(分别产生酮亚胺和醛亚胺)来填补。所生成的亚胺在无水条件下是稳定的,但即使大气中的湿气也可使之变得不稳定。这一特性已成功地用于低温和室温固化。然而使用酮亚胺/醛亚胺有不少缺点。
例如,伯氨基解保护时会产生易挥发的酮或醛。释放出的这些组分不但增加系统的总VOC,而且会带来毒性问题,在某些情况下还会损害所得交联产品的外观(例如,降低了透明涂层的图象能见度)。
另一方面,由于环保法律更加严厉,工业部门正在寻求水基产品以替代长期使用的带有机溶剂的产品。如前所述,酮亚胺/醛亚胺对水敏感—它们的水解速度太快,以致于不可能控制反应速度。而且与其母体胺相比,具有更强的疏水性。因此,使用这些交联剂难以得到水基体系。
因而,本发明的目的就是提供一种适当的交联剂以克服传统聚胺和被保护的聚胺交联剂的缺点。
根据本发明,传统的聚胺和被保护的聚胺交联剂被某些齐聚型位阻聚胺所替代,该聚胺总体而言由带有至少两个氨基侧基的主链组成,其特征在于:
(A)主链的氨基侧基空间受阻,
(B)齐聚型位阻聚胺分子量(Mn)为200-10000,优选为250-3000,最好是250-2000。
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