[发明专利]通过使相应的醛肟脱水制备邻羟基取代的芳族腈类的方法无效
申请号: | 94191224.8 | 申请日: | 1994-02-11 |
公开(公告)号: | CN1037509C | 公开(公告)日: | 1998-02-25 |
发明(设计)人: | D·莱文 | 申请(专利权)人: | 曾尼卡有限公司 |
主分类号: | C07C253/00 | 分类号: | C07C253/00;C07C255/53 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金,姜建成 |
地址: | 英国英*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 相应 脱水 制备 羟基 取代 芳族腈类 方法 | ||
1.一种制备2-羟基苄腈的方法,该方法包括使羟胺与2-羟基芳基醛反应,然后使所生成的2-羟基芳基醛肟脱水,所述的2-羟基芳基醛至少部分为周期表的第II族金属的盐和/或配合物形式。
2.根据权利要求1的方法,其中金属为镁。
3.根据权利要求1或2的方法,其中羟胺和醛的反应以及醛肟的脱水反应在一个反应步骤中进行。
4.根据权利要求1或2的方法,其中2-羟基芳基醛是具有至少一个空邻位的酚与甲醛或可释出甲醛的化合物在基本上无水的条件下在周期表的第II族金属的化合物存在下和/或在酚至少部分为周期表的第II族金属的盐和/或配合物形式的条件下进行反应的直接产物。
5.根据权利要求4的方法,该方法包括使羟胺或羟胺盐与2-甲酰基苯氧基镁反应,2-甲酰基苯氧基镁是通过使至少部分由至少有一个与羟基相邻的空位的羟基芳族化合物衍生的双烃氧基镁与甲醛或可释出甲醛的化合物在基本上无水的条件下反应制得的。
6.根据权利要求5的方法,其中2-甲酰基苯氧基镁是通过使由至少具有一个空邻位的酚衍生的双苯氧基镁与甲醛或可释出甲醛的化合物在基本上无水的条件下反应制得的双(2-甲酰基苯氧基)镁。
7.根据权利要求5或6的方法,其中2-甲酰基苯氧基镁是双烃氧基镁与甲醛或可释出甲醛的化合物在基本无水的溶剂体系存在下反应的产物,所述溶剂体系包含惰性非极性或低极性有机溶剂和极性有机溶剂。
8.根据权利要求7的方法,其中惰性有机溶剂包括芳烃或氯化芳烃。
9.根据权利要求8的方法,其中芳烃包括甲苯或二甲苯。
10.根据权利要求7的方法,其中极性有机溶剂包括极性非质子传递溶剂或低级链烷醇。
11.根据权利要求10的方法,其中低级链烷醇包括甲醇。
12.根据权利要求5、6或8至11中任一项的方法,其中双烃氧基镁为双苯氧基镁,其中苯氧基可以是未取代的或在除2位和6位之外的任一位置或所有位置上被不干扰甲酰化反应进程的取代基所取代。
13.根据权利要求12的方法,其中双苯氧基镁是由式2的酚衍生的:其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表氢、卤原子、烷基、环烷基、芳烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、芳氧基、酰基或羟基。
14.根据权利要求13的方法,其中可用R1、R2、R3和R4代表的烷基、环烷基、芳烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、芳氧基或酰基各自含有1至36个碳原子。
15.根据权利要求5、6、8至11、13或14中任一项的方法,其中双烃氧基镁是式4的烃氧基镁与至多2摩尔至少有一个与羟基相邻的未取代的位置的酚反应的产物,
Mg(OR5)2 (4)其中R5代表基。
16.根据权利要求15的方法,其中双烃氧基镁是烃氧基镁与酚按每摩尔烃氧基镁0.9-2摩尔酚的量反应的产物。
17.根据权利要求15的方法,其中烃氧基镁是甲醇镁。
18.根据权利要求1、2、5、6、8至11、13、14、16或17中任一项的方法,其中2-羟基芳基醛为水杨醛。
19.根据权利要求18的方法,该方法包括下列步骤:
1)使双苯氧基镁与甲醛或可释出甲醛的化合物在基本上无水的条件下反应生成水杨醛的镁盐,所述的双苯氧基镁是通过使酚与式4的烃氧基镁反应制得的;
2)使水杨醛的镁盐与羟胺或其盐反应生成水杨醛肟;以及
3)使水杨醛肟脱水。
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